Cicloottatetraene
| Cicloottatetraene | |||
  
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| Identificazione | |||
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| Nome IUPAC | ciclootta-1,3,5,7-tetraene | ||
| Sinonimi |
COT, [8] annulene |
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| N o CAS | |||
| N o ECHA | 100.010.074 | ||
| N o CE | 211-080-3 | ||
| PubChem | 637866 | ||
| SORRISI |
C1 = C / C = C \ C = C / C = C \ 1 , |
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| InChI |
InChI: InChI = 1S / C8H8 / c1-2-4-6-8-7-5-3-1 / h1-8H / b2-1-, 3-1-, 4-2-, 5-3 -, 6-4-, 7-5-, 8-6-, 8-7- InChIKey: KDUIUFJBNGTBMD-BONZMOEMSA-N |
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| Aspetto | liquido da incolore a giallo pallido (indice di rifrazione: 1,537) | ||
| Proprietà chimiche | |||
| Formula bruta |
C 8 H 8 [Isomeri] |
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| Massa molare | 104,1491 ± 0,007 g / mol C 92,26%, H 7,74%, |
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| Suscettibilità magnetica | 53,9 × 10 -6 cm 3 · mol -1 | ||
| Proprietà fisiche | |||
| T ° fusione | −5-−3 ° C | ||
| T ° bollitura | 142-143 ° C | ||
| Solubilità | 77,3 mg · l -1 | ||
| Massa volumica |
0,9250 g · cm -3 , liquido a 20 ° C 0,925 g · cm -3 a 25 ° C |
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| punto d'infiammabilità | 22 ° C (vaso chiuso) | ||
| Pressione del vapore saturo | 7,8 mmHg a 25 ° C | ||
| Proprietà ottiche | |||
| Indice di rifrazione | = 1.537 | ||
| Precauzioni | |||
| SGH | |||
  
H225, H304, H315, H319, H335, P210, P280, P331, P301 + P310, P337 + P313, P403 + P235,
H225 : Liquido e vapori facilmente infiammabili H304 : Può essere mortale se ingerito e penetra nelle vie respiratorie H315 : Provoca irritazione cutanea H319 : Provoca grave irritazione oculare H335 : Può irritare le vie respiratorie P210 : Tenere lontano da fonti di calore / scintille / fiamme libere / superfici calde. - Vietato fumare. P280 : Indossare guanti / indumenti protettivi / Proteggere gli occhi / il viso. P331 : NON indurre il vomito. P301 + P310 : In caso di ingestione: contattare immediatamente un CENTRO ANTIVELENI o un medico. P337 + P313 : Se l'irritazione degli occhi persiste: consultare un medico . P403 + P235 : conservare in un luogo ben ventilato. Stai calmo. |
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| WHMIS | |||
 B2, B2 : Punto di infiammabilità del liquido infiammabile = 22 ° C vaso chiuso Metodo Setaflash Divulgazione all'1,0% secondo i criteri di classificazione |
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| NFPA 704 | |||
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| Trasporto | |||
2358 : CYCLOOCTATETRAENE Classe: 3 Etichetta: 3 : Liquidi infiammabili Confezione: Gruppo di imballaggio II : sostanze pericolose medie;  |
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| Unità di SI e STP se non diversamente specificato. | |||
Tuttavia, a differenza del benzene C 6 H 6 , il cicloottatetraene C 8 H 8 non è aromatico , ma nemmeno anti-aromatico . La sua reattività è caratteristica di un comune poliene , cioè segue reazioni di addizione . D'altra parte, il benzene, aromatico, segue in modo caratteristico le reazioni di sostituzione , non di aggiunta.
Storia
1,3,5,7-Cyclooctatetraene è stato originariamente sintetizzato da Richard Willstätter a Monaco di Baviera nel 1905.
Richard Willstätter ha osservato che questo composto non ha mostrato l'aromaticità attesa. Tra il 1939 e il 1943, i chimici americani tentarono senza successo di sintetizzare COT. Hanno razionalizzato la loro mancanza di successo concludendo che R. Willstätter non aveva realmente sintetizzato questo composto ma piuttosto lo stirene , un isomero C 8 H 8 . R. Willstätter ha risposto a queste sfide nella sua autobiografia, dove ha notato che i chimici americani o ignoravano o erano infastiditi dal cicloottano ottenuto riducendo il suo cicloottatetraene (un prodotto di reazione impossibile con lo stirene). Nel 1947 Walter Reppe a Ludwigshafen riuscì finalmente a riprodurre la sintesi di R. Willstätter.
Struttura e connessione
Gli studi hanno rapidamente dimostrato che COT non seguiva la chimica di un composto aromatico, sebbene i primi esperimenti di diffrazione elettronica dimostrassero che i legami carbonio-carbonio erano tutti uguali. Tuttavia, i dati di diffrazione dei raggi X ottenuti da HS Kaufman hanno dimostrato che il TOC contiene due distinte distanze DC. Questo risultato ha indicato che TOC è un annulene con legami singoli e doppi alternati e fissi. In condizioni normali, il cicloottatetraene non è planare e adotta una conformazione "a vasca" con angoli C = CC di 126,1 ° e C = CH di 117,6 ° .Sintesi e chimica
La sintesi originale di R. Willstätter, che richiede 4 reazioni di eliminazione su una struttura di cicloottano, fornisce una resa relativamente bassa. La sintesi di Walter Reppe del cicloottatetraene, che prevede il trattamento dell'etina (acetilene) ad alta pressione con una miscela calda di cianuro di nichel e carburo di calcio , è molto migliore con una resa prossima al 90%.
Poiché il TOC è instabile e forma prontamente perossidi organici esplosivi, una piccola quantità di idrochinone viene solitamente aggiunta al composto disponibile in commercio. Si consiglia di testare i perossidi prima di utilizzare un flacone aperto in precedenza. I cristalli bianchi intorno al collo della bottiglia possono essere composti da perossidi che possono esplodere se sollecitati meccanicamente.
I legami π nel cicloottatetraene reagiscono come al solito per le olefine e non come quelli di un anello aromatico. Mono e poliepossidi possono essere generati facendo reagire COT con acidi perossidati o con dimetildioxirano . Sono note anche varie altre reazioni di addizione. Inoltre, poliacetilene stabile è stato sintetizzato tramite la polimerizzazione ad apertura dell'anello di un cicloottatetraene alchil sostituito. Il COT stesso e anche i derivati con catene laterali sono stati usati come legante soprattutto per i complessi sandwich in chimica organometallica .
Anione cicloottatetraenide
L'anione cicloottatetraene è il dianion derivato dal cicloottatetraene. È piatto e aromatico e si lega facilmente ai metalli.
Evento naturale
Il cicloottatetraene è stato isolato da alcuni Mycota ( funghi , funghi).Note e riferimenti
- ( fr ) Questo articolo è parzialmente o interamente tratto dall'articolo di Wikipedia in inglese intitolato " Cyclooctatetraene " ( vedere l'elenco degli autori ) .
- (in) Hyp Daubensee J., Jr., James D. Wilson e John L. Laity, " diamagnetic Susceptibility Exaltation in Hydrocarbons " , Journal of the American Chemical Society , vol. 91, n o 8,9 aprile 1968, p. 1991-1998
- massa molecolare calcolata dal " peso atomico degli elementi 2007 " su www.chem.qmul.ac.uk .
- C8H8 sul libro Chemical
- C8H8 su ChemIDplus
- Foglio Sigma-Aldrich del composto Cyclooctatetraene 98% , consultato il 15/10/2016. + [PDF] Scheda MSDS
- " Cyclooctatetraene-1,3,5,7 " nel database delle sostanze chimiche Reptox del CSST (organizzazione del Quebec responsabile per la sicurezza e la salute sul lavoro), accesso 24 aprile 2009
- La scienza e l'umanesimo di Linus Pauling (1901-1994) " , Mason, S.; Recensioni di società chimiche; Febbraio 1997, 26, 1.
- Über Cyclo-octatetraen , Richard Willstätter, Ernst Waser; Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1911, 44 (3), pagg. 3423-3445. DOI : 10.1002 / cber.191104403216
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- Johnson, AW. Sci. Progresso; 1947, 506, 35.
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