Reagente di Schwartz
| Reagente di Schwartz | |
 
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| Identificazione | |
|---|---|
| Nome IUPAC | cloridobis (η5-ciclopentadienil) idridozirconio |
| Sinonimi |
Cp 2 ZrClH |
| N o CAS | |
| N o ECHA | 100.048.599 |
| N o CE | 253-479-5 |
| PubChem | 53384630 ; 21879930 |
| SORRISI |
[H -]. C1C = CC = [C-] 1.C1C = CC = [C-] 1. [Cl -]. [Zr + 4] , |
| InChI |
InChI: InChI = 1S / 2C5H5.ClH.Zr.H / c2 * 1-2-4-5-3-1 ;;; / h2 * 1-3H, 4H2; 1H ;; / q2 * -1; ; +4; -1 / p-1 InChIKey: WIKZVPGVVYRJLQ-UHFFFAOYSA-M Std. InChI: InChI = 1S / 2C5H5.ClH.Zr.H / c2 * 1-2-4-5-3-1 ;;; / h2 * 1-5H; 1H ;; / q ;;; + 2; -1 / p-1 Std. InChIKey: UPZRXMLKDSCYCP-UHFFFAOYSA-M |
| Aspetto | Bianco fisso |
| Proprietà chimiche | |
| Formula bruta | (C 5 H 5 ) 2 ZrHCl |
| Massa molare | 257,871 ± 0,013 g / mol C 46,58%, H 4,3%, Cl 13,75%, Zr 35,38%, |
| Unità di SI e STP se non diversamente specificato. | |
Il reagente di Schwartz è il nome comune di un composto organometallico di zirconio di formula strutturale ( C 5 H 5 ) 2 Zr H Cl . È stato chiamato così in onore di Jeffrey Schwartz, professore di chimica presso l'Università di Princeton ed è talvolta indicato anche come zirconocene cloridrato o zirconocene cloridrato .
Questo composto sandwich o metallocenico viene utilizzato nella sintesi organica per varie trasformazioni di alcheni e alchini .
Idrozirconazione
Il reagente di Schwartz reagisce con alcheni o alchini tramite un processo chiamato idrozirconazione che corrisponde formalmente all'aggiunta del legame Zr-H al legame C = C o C≡C . La selettività dell'idrozirconazione degli alchini è stata studiata in dettaglio. Generalmente, l'aggiunta di Zr-H procede come aggiunta di sincronizzazione . La resa dell'aggiunta su legami carbonio-carbonio insaturi segue il seguente ordine: alchino terminale> alchene terminale ~ alchino interno> alchene disostituito.
Di acile complesso può essere generato mediante inserimento di monossido di carbonio , CO nel C-Zr risultante dall'idrozirconazione. Dopo l'inserimento dell'alchene nel legame zirconio- idruro , l' alchilzirconocene si riorganizza facilmente con l'alchile nella posizione terminale e quindi solo i composti acilici terminali possono essere sintetizzati con questo metodo. Questo riarrangiamento di solito procede attraverso la β-eliminazione dell'idruro seguita dal suo reinserimento.
Preparazione
Questo complesso è stato originariamente preparato da PC Wailes e H. Weigold. È disponibile in commercio ma può essere facilmente preparato mediante riduzione del dicloruro di zirconocene con idruro di litio e alluminio :
(C 5 H 5 ) 2 ZrCl 2 + 1 / 4 LiAlH 4 → (C 5 H 5 ) 2 ZrHCl + 1 / 4 "LiAlCl 4 "In pratica, questa reazione produce anche zirconocene diidruro, (C 5 H 5 ) 2 ZrH 2 che può essere trattato con diclorometano per dare ulteriormente cloridrato. Un protocollo alternativo per la sintesi del reagente di Schwartz dalla diidride è stato pubblicato da P.Wipf e dal suo team nel 1998.
Note e riferimenti
- (fr) Questo articolo è parzialmente o interamente tratto dall'articolo di Wikipedia in inglese intitolato " Il reagente di Schwartz " ( vedere l'elenco degli autori ) .
- massa molecolare calcolata dal " peso atomico degli elementi 2007 " su www.chem.qmul.ac.uk .
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