Anilina

3,5 parti / 100 parti (acqua, 25 ° C );
6,4 parti / 100 parti (acqua, 90 ° C );
miscibile con cloroformio , etanolo , etere etilico , benzene , acetone , lipidi ;
terra. in HCl diluito

Parametro di solubilità δ

21,1 MPa 1/2 ( 25 ° C );

24,1 J 1/2 · cm -3/2 ( 25 ° C )

Massa volumica

1,02 g · cm -3 ,

Densità del gas: 3,2 (aria = 1)

equazione: $\ rho = 1.0405 / 0.2807 ^ {(1+ (1-T / 699) ^ {0.29236})}$
Densità del liquido in kmol · m -3 e temperatura in Kelvin, da 267,13 a 699 K.
Valori calcolati:
1,01636 g · cm -3 a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
267.13	−6.02	11.176	1.0408
295.92	22.77	10.93277	1.01815
310.32	37.17	10.80842	1.00657
324.71	51.56	10.68224	0.99482
339.11	65.96	10.55411	0.98288
353.5	80.35	10.42391	0.97076
367.9	94.75	10.29148	0.95843
382.3	109.15	10.15668	0.94587
396.69	123.54	10.01932	0.93308
411.09	137.94	9.87921	0.92003
425.48	152.33	9.73612	0.90671
439.88	166.73	9.58978	0.89308
454.27	181.12	9.4399	0.87912
468.67	195.52	9.28615	0.8648
483.07	209.92	9.1281	0.85008

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
497.46	224.31	8.96531	0.83492
511.86	238.71	8.79719	0.81927
526.25	253.1	8.62308	0.80305
540.65	267.5	8.44215	0.7862
555.04	281.89	8.25334	0.76862
569.44	296.29	8.05536	0.75018
583.83	310.68	7.84648	0.73073
598.23	325.08	7.62441	0.71005
612.63	339.48	7.38591	0.68783
627.02	353.87	7.12627	0.66366
641.42	368.27	6.83809	0.63682
655.81	382.66	6.50853	0.60613
670.21	397.06	6.11157	0.56916
684.6	411.45	5.57596	0.51928
699	425.85	3.707	0.34523

Temperatura di autoaccensione

615 ° C

punto d'infiammabilità

70 ° C (vaso chiuso)

Limiti di esplosività in aria

1,2 - 11 % vol

Pressione del vapore saturo

a 20 ° C : 40 Pa

equazione: $P_ {vs} = exp (66.287+ \ frac {-8207.1} {T} + (- 6.0132) \ times ln (T) + (2.8414E-18) \ times T ^ {6})$
Pressione in pascal e temperatura in Kelvin, da 267,13 a 699 K.
Valori calcolati:
90,15 Pa a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	P (Pa)
267.13	−6.02	7.1322
295.92	22.77	76.64
310.32	37.17	208.67
324.71	51.56	513.57
339.11	65.96	1.158.05
353.5	80.35	2 419.44
367.9	94.75	4 727.81
382.3	109.15	8.710.31
396.69	123.54	15 233.47
411.09	137.94	25.438.96
425.48	152.33	40,769.23
439.88	166.73	62 980.74
454.27	181.12	94.144,2
468.67	195.52	136.633,09
483.07	209.92	193.103.28

T (K)	T (° C)	P (Pa)
497.46	224.31	266.467.81
511.86	238.71	359 871.6
526.25	253.1	476.671,51
540.65	267.5	620.426,78
555.04	281.89	794.904,97
569.44	296.29	1.004.108,24
583.83	310.68	1.252.324,25
598.23	325.08	1.544.206,36
612.63	339.48	1 884 887.81
627.02	353.87	2.280.135,38
641.42	368.27	2.736.549,58
655.81	382.66	3.261.820,2
670.21	397.06	3.865.049,77
684.6	411.45	4,557,161.25
699	425.85	5 351 400

Viscosità dinamica

3,71 cP a 25 ° C

Punto critico

53,1 bar , 425,85 ° C

Termochimica

C p

equazione: $C_ {P} = (141500) + (171,20) \ volte T$
Capacità termica del liquido in J kmol -1 K -1 e temperatura in Kelvin, da 267,13 a 457,15 K.
Valori calcolati:
192,543 J mol -1 K -1 a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ times K})$
267.13	−6.02	187 230	2.010
279	5.85	189.265	2.032
286	12.85	190.463	2.045
292	18.85	191.490	2.056
298	24.85	192.518	2.067
305	31.85	193 716	2.080
311	37.85	194.743	2.091
317	43.85	195.770	2 102
324	50.85	196.969	2 115
330	56.85	197.996	2.126
336	62.85	199.023	2 137
343	69.85	200 222	2 150
349	75.85	201.249	2.161
355	81.85	202.276	2 172
362	88.85	203.474	2 185

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ times K})$
368	94.85	204.502	2.196
374	100.85	205.529	2 207
381	107.85	206.727	2.220
387	113.85	207.754	2 231
393	119.85	208.782	2 242
400	126.85	209.980	2 255
406	132.85	211.007	2 266
412	138.85	212.034	2 277
419	145.85	213 233	2.290
425	151.85	214.260	2 301
431	157.85	215.287	2 312
438	164.85	216.486	2325
444	170.85	217.513	2.336
450	176.85	218.540	2 347
457.15	184	219.760	2360

equazione: $C_ {P} = (-22,062) + (5,7313E-1) \ times T + (-4,5651E-4) \ times T ^ {2} + (1,8410E-7) \ times T ^ {3} + ( -2.9867E-11) \ times T ^ {4}$
Capacità termica del gas in J · mol -1 · K -1 e temperatura in Kelvin, da 200 a 1.500 K.
Valori calcolati:
112,879 J · mol -1 · K -1 a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ times K})$
200	−73.15	75.729	813
286	12.85	108.619	1.166
330	56.85	123.619	1.327
373	99.85	137 177	1.473
416	142.85	149.717	1.608
460	186.85	161.563	1.735
503	229.85	172.239	1.849
546	272.85	182.086	1 955
590	316.85	191.365	2.055
633	359.85	199 710	2 144
676	402.85	207.394	2.227
720	446.85	214.625	2 305
763	489.85	221.124	2.374
806	532.85	227.107	2.439
850	576.85	232 740	2 499

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ times K})$
893	619.85	237.808	2.554
936	662.85	242 484	2 604
980	706.85	246.898	2.651
1.023	749.85	250 885	2.694
1.066	792.85	254.580	2.734
1 110	836.85	258.087	2.771
1.153	879.85	261.274	2 806
1.196	922.85	264.246	2 837
1.240	966.85	267.087	2.868
1.283	1.009.85	269 687	2.896
1.326	1.052,85	272.127	2 922
1370	1096.85	274.474	2 947
1.413	1.139.85	276 633	2 970
1.456	1.182.85	278 665	2 992
1.500	1 226.85	280 621	3.013

3392,8 kJ · mol -1 ( 25 ° C , liquido)

Cristallografia

Classe di cristallo o gruppo spaziale

P 2 1 / c

Parametri della mesh

a = 21,822 Å

b = 5,867 Å
c = 8,386 Å
α = 90,00 °
β = 101,01 °
γ = 90,00 °
Z = 8

Volume

1053,89 Å 3

Proprietà ottiche

Indice di rifrazione

n ^ {20} _ {D}

1.5863

Precauzioni

SGH

Pericolo H301, H311, H317, H318, H331, H341, H351, H372, H400, H301 : Tossico se ingerito
H311 : Tossico a contatto con la pelle
H317 : Può provocare una
reazione allergica cutanea H318 : Provoca gravi lesioni oculari
H331 : Tossico se inalato
H341 : Sospettato di provocare alterazioni genetiche (indicare la via di esposizione s 'è definitivamente dimostrato che nessun'altra via di esposizione porta allo stesso pericolo)
H351 : Sospettato di provocare il cancro (indicare la via di esposizione se è definitivamente dimostrato che nessun'altra via di esposizione porta allo stesso pericolo)
H372 : Rischio dimostrato di gravi danni agli organi ( indicare tutti gli organi interessati, se noti) a seguito di un'esposizione ripetuta o prolungata (indicare la via di esposizione se è definitivamente dimostrato che nessun'altra via di esposizione porta allo stesso pericolo)
H400 : Molto tossico per gli organismi acquatici

WHMIS

B3, D1A, D2B, B3 :
Punto di infiammabilità del liquido combustibile = 70 ° C vaso chiuso (metodo non riportato)
D1A : Materiale molto tossico con gravi effetti immediati
Trasporto di merci pericolose: classe 6.1 gruppo II
D2B : Materiale tossico con altri effetti tossici
irritazione degli occhi negli animali; mutagenicità negli animali

Divulgazione all'1,0% secondo l'elenco di divulgazione degli ingredienti

NFPA 704

2 3 0

Trasporto

1547

Codice Kemler:
60 : materiale tossico o che presenta un grado di tossicità minore
Numero UN :
1547 : ANILINA
Classe:
6.1
Codice di classificazione:
T1 : Sostanze tossiche senza rischi sussidiari:
Organici, liquidi;
Etichetta: 6.1 : Materie tossiche Confezione: Gruppo di imballaggio II : sostanze moderatamente pericolose;

Classificazione IARC

Gruppo 3: non classificabile quanto alla sua cancerogenicità per l'uomo

Inalazione

Capogiri,
convulsioni,
vomito,
perdita di coscienza

Pelle

Arrossamento

Occhi

Rossore, dolore

Ingestione

Tossico

Ecotossicologia

LogP

0.94

ADI

7 μg / kg di peso corporeo / giorno

Soglia di odore

basso: 0,58 ppm
alto: 10 ppm

Unità di SI e STP se non diversamente specificato.

L' anilina , nota anche con i nomi di aminobenzene , fenilammina o benzenammina , è un composto organico aromatico di formula chimica C 6 H 5 -NH 2.

È un'ammina aromatica primaria derivata dal benzene , tossica per l'uomo e l'ambiente. Tra i suoi derivati ci sono le cloroaniline, le dicloroaniline, le tricloroaniline ...

L'anilina era nel XIX ° secolo, la base per lo sviluppo del settore colorante sintetico, raggruppati già nel Teerfarben (in francese "coloranti di catrame" . Questi derivati di anilina sono serviti per la produzione di una grande quantità di blu, viola, malva e rosso e alcuni neri, marroni e verdi.

Storico

Otto Unverdorben , distillatore di indaco , Isola nel 1826 un prodotto che chiamò krystalline . Nel 1834 Friedlieb Runge riuscì ad isolare dal catrame di carbone una sostanza che, trattata con cloruro di calce, assume un colore blu, che chiamò cianolo o cianolo .

Nel 1841, Carl Julius Fritzsche ottenne trattando l' indaco con cloruro di potassio una sostanza oleosa che designò, la prima, con il nome di anilina , dal nome latino della pianta che produce l'indaco, Indigofera anil . La parola "anil" stessa deriva dai termini sanscriti nila , blu profondo e pianta indaco nila . Più o meno nello stesso periodo, Nikolai zinine scoprì che la riduzione del nitrobenzene fornisce una base che chiamò benzidam .

August Wilhelm von Hofmann ha dimostrato nel 1855 che queste sostanze sono identiche.

Nel 1856 William Henry Perkin , un giovane allievo di Hofmann, stava cercando un modo per sintetizzare il chinino . Non ci riuscì, ma all'età di diciotto anni sviluppò il primo colorante viola a base di anilina, il mauveine , che portò al primo utilizzo dell'anilina su scala industriale.

In Germania, la produzione di "color carbone" o "catrame" o "carbone" (in tedesco Teerfarben ) ha lanciato una grande industria il cui nome è associato all'anilina: Badische Anilin- & Soda-Fabrik ( BASF ).

Proprietà fisico-chimiche

In condizioni normali , l'anilina è un liquido oleoso incolore, con un odore sgradevole e facilmente infiammabile. Si ossida lentamente a contatto con l'aria, formando una resina rosso bruno.

L'anilina è una base debole . La delocalizzazione del doppietto non legante dell'atomo di azoto sull'anello aromatico fa sì che la forma protonata di anilina sia meno favorita rispetto al caso delle ammine alifatiche (più basiche). Reagisce con acidi forti formando sali contenenti lo ione anilinio (C 6 H 5 –NH 3+ ). Reagisce anche con gli alogenuri acilici (es . Cloruro di etanoile ) formando ammidi . Le ammidi formate dall'anilina sono talvolta chiamate anilidi , come l' acetanilide .

L'anilina, come tutte le ammine, è facilmente ossidabile. La sua ossidazione è catalizzata dalla luce, dal calore e dalle impurità metalliche e consente la formazione di azobenzene , un composto azoico colorato. Una volta ossidata, l'anilina assume un colore marrone. Questa reazione richiede che l'anilina venga conservata in bottiglie marroni, eventualmente sotto azoto, in un luogo fresco e in presenza di chelanti e antiossidanti.

L'anilina reagisce con l' alogenuro ad alchile formando ammine secondarie o terziarie. L' acido cromico aiuta a trasformarlo in chinone . Reagisce con ioni clorato in presenza di sali metallici (soprattutto vanadio ), formando anilina nera . Reagisce con acido cloridrico e clorato di potassio formando cloranile. L' ossidazione da parte del prodotto di permanganato di potassio nitrobenzene è neutra, l' azobenzene , dell'ammoniaca e dell'acido ossalico in mezzo basico e l' anilina nera in mezzo acido. Reagisce con l'acido ipocloroso formando para-ammino fenolo e para-ammino difenilammina.

Come il benzene o il fenolo , l'anilina è reattiva per sostituzione aromatica elettrofila . Ad esempio, esso può subire solfonazione per formare l' acido solfonico che può essere convertito in sulfamidici ( farmaci ampiamente utilizzati nei primi XX ° secolo come antisettico ).

L'anilina reagisce con l'acido nitroso per formare sali di diazonio . Attraverso di loro, il gruppo amminico può essere trasformato semplicemente in un gruppo idrossi , ciano o alogenuro .

Utilizza

Il suo originario interesse commerciale deriva dalla sua capacità di tingere con una buona resa. La scoperta del mauveine da parte di William Henry Perkin nel 1858 diede inizio alla scoperta di un gran numero di coloranti che presto si contarono a centinaia. Dal terzo quarto del XIX ° secolo ai primi due del XX ° secolo , il termine "coloranti all'anilina" significava per estensione tutte sostanze coloranti organiche e inchiostri liquidi che tinto ( GRP 1 ).

Oltre alle tinture, l'anilina è stata il materiale di partenza per la sintesi di un gran numero di farmaci .

Fino all'arrivo della penna a sfera , le matite all'anilina hanno avuto un grande successo. Nonostante la tossicità, bagniamo la punta della punta della lingua per ottenere una linea blu intensa e indelebile. L' inchiostro all'anilina è stato utilizzato anche nel contesto della riproduzione meccanica di documenti (detto metodo di stampa transfer ).

Attualmente, l'uso più significativo dell'anilina è nella produzione di 4,4'-MDI , che utilizza circa l'85% dell'anilina prodotta. Altri usi includono la produzione chimica di gomma (9%), erbicidi (2%) e pigmenti o coloranti (2%).

Test di Schaeffer

Utilizzato come reagente chimico nella determinazione di alcuni funghi. Consiste nel tracciare una linea con acido nitrico concentrato (68%) poi una perpendicolare con l'anilina. Il test è positivo se appare un colore arancione all'incrocio “ Schaeffer ” , al Cercle des mycologues du Luxembourg belge .

Produzione

L'anilina può essere prodotta dal benzene in due fasi. Nella prima fase, il benzene subisce la nitrazione ( sostituzione aromatica elettrofila mediante acido nitrico ) per formare nitrobenzene . Nella seconda fase, il nitrobenzene viene ridotto per formare l'anilina. Un'ampia varietà di reagenti riducenti può essere utilizzata durante questa seconda fase, incluso in particolare idrogeno (in presenza di un catalizzatore ), idrogeno solforato o metalli come ferro , zinco o stagno .

Tossicità e sicurezza

L'anilina, che è molto tossica, deve essere maneggiata con cura. La classificazione CEE (etichettatura regolamentare di sostanze e preparati pericolosi) lo classificava come "molto tossico per gli organismi acquatici e pericoloso per l'ambiente".

L'esposizione ad alte concentrazioni può essere fatale. Può essere assorbito per inalazione , ingestione e contatto con la pelle, anche sotto forma di vapore . Riscaldata a oltre 190 ° C , si decompone producendo fumi tossici (contenenti in particolare ammoniaca ).

Alcune organizzazioni elencano l'anilina come cancerogeno . Tuttavia, l' Agenzia internazionale per la ricerca sul cancro lo classifica nell'elenco 3 ("impossibile classificarlo per quanto riguarda la cancerogenicità per l'uomo"), i dati disponibili sono contraddittori e in numero insufficiente.

La dose letale 50 è stata stimata essere 250 mg · kg -1 per via orale nei ratti.

Il valore del limite di esposizione professionale in Francia è di 2 ppm o 10 mg · m -3 .

Controverso

Studi epidemiologici Hanno collegato miscele di oli contenenti olio di colza denaturato e anilina con l'epidemia di " sindrome da olio tossico " che ha colpito la Spagna nel 1981 e ha causato circa 20.000 malattie gravi, provocando 12.000 ricoveri e oltre 350 morti. L' eziologia di questa sindrome rimane sconosciuta.

Vedi anche

Bibliografia

Jean Petit , Jacques Roire e Henri Valot , Enciclopedia della pittura: formulare, produrre, applicare , t. 1, Puteaux, EREC,1999, p. 195 "Anilina (colori di ...)"

link esterno

(en) Scheda di dati di sicurezza internazionale
(fr) Scheda tossicologica INRS

Note e riferimenti

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