1,4-diossano

Pericolo H225, H319, H335, H351, EUH019, EUH066, H225 : Liquido e vapori facilmente infiammabili
H319 : Provoca grave irritazione oculare
H335 : Può irritare le vie respiratorie
H351 : Sospettato di provocare il cancro (indicare la via di esposizione se è dimostrato in modo conclusivo che nessun'altra via di esposizione non porta allo stesso pericolo)
EUH019 : Può formare perossidi esplosivi
EUH066 : L'esposizione ripetuta può provocare secchezza o screpolature della pelle

WHMIS

B2, D2A, D2B, B2 : punto di infiammabilità del liquido infiammabile
= 12 ° C vaso chiuso (metodo non riportato)
D2A : materiale molto tossico che causa altri effetti tossici
Cancerogenicità: IARC gruppo 2B
D2B : materiale tossico che causa altri effetti tossici
Irritazione degli occhi negli animali dei pazienti

Divulgazione allo 0,1% secondo all'elenco di divulgazione degli ingredienti

NFPA 704

3 2 1

Trasporto

1165

Codice Kemler:
33 : liquido altamente infiammabile (punto di infiammabilità inferiore a 21 ° C )
Numero UN :
1165 : DIOXANNE
Classe:
3
Etichetta: 3 : Liquidi infiammabili

Classificazione IARC

Gruppo 2B: Possibilmente cancerogeno per l'uomo

Inalazione

Mal di testa , nausea .
Tosse. Gola infiammata.
Dolore addominale. Vertigini.
Sonnolenza. Vomito.
Perdita di coscienza .

Pelle

Arrossamento.

Occhi

Arrossamento. Dolore. Lacrimazione.

Ingestione

(Vedi Inalazione).

Ecotossicologia

LogP

-0,42

Soglia di odore

basso: 0,8 ppm
alto: 172 ppm

Unità di SI e STP se non diversamente specificato.

L' 1,4-diossano è uno dei tre isomeri del diossano . È un solvente fortemente sospettato di essere cancerogeno per l'uomo e di dimostrato cancerogeno nei ratti. E 'stato ampiamente utilizzato, soprattutto aggiunta ad alcuni solventi clorurati nella seconda metà del XX ° secolo, per renderli più stabili. Può contaminare le falde acquifere e l'acqua (degradandone le qualità organolettiche ).

Proprietà

Concentrazione di saturazione: 38.000 ppm
Coefficiente di ripartizione (acqua / olio): 2.6
Limite di rilevamento degli odori: 24,00 ppm
Fattore di conversione (ppm → mg / m³): 3,603
Velocità di evaporazione (etere = 1): 5,8

Sintesi

1,4-Diossano può essere sintetizzato da epoxyethane . L'epossietano viene idratato (catalizzato da un acido forte , ad esempio acido solforico concentrato) per formare etan1,2-diolo (glicole). Quindi una sostituzione nucleofila bimolecolare (S N 2) è catalizzata da un acido forte, tra due molecole di glicole. Infine, un S N 2 intramolecolare, sempre catalizzato da un acido forte, è seguito dalla deprotonazione .

Utilizza

L'1,4-diossano è utilizzato principalmente nei solventi per il settore manifatturiero.

Si trova anche in alcuni fumi e refrigeranti e come agente schiumogeno .

È un sottoprodotto accidentale dei processi di etossilazione nella fabbrica di cosmetici (deodoranti, shampoo, dentifricio o liquido per collutorio) che poi contamina.

Viene anche utilizzato come soluzione standard per calibrare i dispositivi NMR , come il tetrametilsilano .

Inoltre, 1-4 diossano è l'unico solvente noto in grado di estrarre il sodio presente in un aggregato di ossido di sodio / magnesio.

Tossicità

La sua DL50 è di 5170 mg / kg nei ratti da laboratorio . È irritante per gli occhi e le vie respiratorie e può danneggiare il sistema nervoso centrale, il fegato e i reni.
Uno studio ( 1978 ) sulla mortalità dei lavoratori esposti all'1,4-diossano ha rilevato un numero di decessi per cancro non significativamente diverso dal numero previsto.
Nel 2014 è stato classificato dal NIEHS come "ragionevolmente probabile che sia cancerogeno per l'uomo"; lo stesso vale per lo IARC che lo classifica come cancerogeno di gruppo 2B (cioè possibilmente cancerogeno per l'uomo perché noto per essere cancerogeno in altri animali. Anche la United States Environmental Protection Agency (EPA) lo classifica come probabile cancerogeno negli esseri umani (avendo osservato un'aumentata incidenza di cancro in studi controllati su animali, ma non in studi epidemiologici su lavoratori che utilizzano questo composto) e come irritante - da 400 milligrammi per metro cubo), a tassi significativamente superiori a quelli trovati nei prodotti commercializzati a il pubblico generale. Studi sui ratti suggeriscono che il maggior rischio per la salute è associato all'inalazione di vapori puri.

Cancerogeno

L'1,4-diossano è cancerogeno negli animali, produce tumori epatici e nasali. È classificato come cancerogeno di categoria 3 dall'UE e nel gruppo 2B (possibile cancerogeno per l'uomo) dall'IARC .

Rischio di esplosione

Come alcuni altri eteri , il diossano si combina con l'ossigeno nell'aria in caso di esposizione prolungata all'aria per formare perossidi potenzialmente esplosivi. La distillazione dei diossani concentra questi perossidi, aumentando il pericolo.

Inquinante

Questo inquinante si trova abbastanza spesso sotto (o vicino) ex aree industriali che hanno utilizzato solventi (ad una concentrazione di 1 μg / L (~ 1 ppb) è frequente nelle macchie degli Stati Uniti1, 4-Dioxane Fact Sheet: Support Documento "(PDF). OPPT Chemical Fact Sheets. United States Environmental Protection Agency.Febbraio 1995.
È comune nel percolato di discarica: nel solo stato del New Hampshire , nel 2010 è stato ancora trovato su 67 siti testati (da 2 ppb a oltre 11.000 ppb nella falda freatica) e trenta di questi siti sono vecchi. quasi tutti chiusi anni prima.

Nella falda freatica, l'1,4-diossano si degrada molto male ed è più mobile dei solventi clorurati che lo accompagnano. È stato dimostrato (2015) in Canada che il solvente clorurato più spesso associato ad esso è il TCA, che è stato vietato dal 1996 in Quebec (e in misura minore DCM); la presenza di TCA e dcm nella falda freatica è quindi un probabile indicatore di pennacchi di inquinamento idrico con 1,4-diossano possibilmente molto a valle della direzione di circolazione della falda freatica.

Considerato a bassa tossicità per la vita acquatica, può essere biodegradato in ambienti superficiali per diversi percorsi, ma pochissimo nella falda acquifera dove persisterà per decenni o anche più di un secolo, ei problemi che pone sono aggravati da. la sua elevata solubilità in acqua e perché non si lega facilmente ai terreni; contamina quindi facilmente le acque sotterranee che a loro volta possono inquinare sorgenti o acque destinate alla rete idrica potabile. Per questi motivi un pennacchio di inquinamento da diossano associato a un altro solvente può essere più grande del pennacchio del solvente associato.

Contaminante cosmetico

Come sottoprodotto del processo di etossilazione (il percorso di produzione di molti ingredienti nei detergenti e nei cosiddetti idratanti ), il diossano può contaminarli. È stato trovato in cosmetici e prodotti per la cura personale come deodoranti, profumi, shampoo, dentifrici e collutori [21] [22]. Gli etossilati rendono meno abrasivi e schiumogeni i comuni detergenti come il laureth solfato di ammonio e il laureth solfato di sodio . L'1,4-diossano è presente a basse dosi in vari cosmetici e, sebbene possibilmente cancerogeno, non è regolamentato nei cosmetici in Cina e negli Stati Uniti.

Nel 2008, un'associazione di consumatori (Organic Consumers Association) ha rivelato la presenza di diossano in quasi il 50% dei prodotti biologici per la cura della persona testati.
Dal 1979 la Food and Drug Administration (FDA) degli Stati Uniti ha testato materie prime cosmetiche e prodotti finiti per i livelli di 1,4-diossano. 1,4-diossano era presente in molti ingredienti grezzi etossilati (fino a 1410 ppm) e non sorprendentemente si trovava nei cosmetici commerciali (fino a 279 ppm) Oltre 85 ppm di 1? 4 diossano sono stati trovati negli shampoo per bambini, confermando la necessità di monitoraggio delle materie prime e dei prodotti finiti, ma sebbene la FDA incoraggi i produttori a eliminare gradualmente questo 1,4-diossano, la legge federale non lo richiede.

Standard

Nelle acque sotterranee prelevate per la produzione di acqua potabile, il Giappone ha stabilito una soglia (standard) di 50 μg / L da non superare. L' OMS in una linea guida raccomanda inoltre di non superare i 50 μg / l (tasso associato a un rischio aggiuntivo di cancro di 1 · 10-5 secondo l'OMS (2005). In Australia , il National Industrial Chemicals Notification and Assessment Scheme concluso nel 1998 che: "in base ai risultati ottenuti, l'1,4-diossano può essere classificato come praticamente non tossico per i microrganismi acquatici, le piante e gli invertebrati nonché per i pesci." .

Note e riferimenti

( fr ) Questo articolo è parzialmente o interamente tratto dall'articolo di Wikipedia in inglese intitolato " 1,4-Dioxane " ( vedere l'elenco degli autori ) .

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Vedi anche

Bibliografia

Scheda informativa CSST (Canada) della Commission de la santé et de la sécurité au travail
Houde H (2012) Il problema dell'1,4-diossano associato a solventi clorurati nel trattamento delle acque sotterranee (tesi di dottorato, Université de Sherbrooke).