Accoppiamento Cadiot-Chodkiewicz

L' accoppiamento Cadiot-Chodkiewicz è in chimica organica , una reazione di accoppiamento tra un alchino vero e un alogenoalcino catalizzato da un sale rameoso come il bromuro di rame (I)  (in) e un'ammina basica

Il prodotto di reazione è un diyne asimmetrico.

Il meccanismo di reazione prevede la deprotonazione della base del protone acetilenico seguita dalla formazione di acetilide di rame (I) . Un ciclo di addizione ossidativa ed eliminazione riduttiva sull'atomo di rame crea quindi un nuovo legame carbonio-carbonio .

Per creare un diyne simmetrico, sono possibili altre due reazioni: l'accoppiamento di Glaser e la reazione di Eglington.

Accoppiamento Cadiot-Chodkiewicz

In uno studio, l'accoppiamento Cadiot-Chodkiewicz è stato utilizzato nella sintesi di macrocicli etinici a partire da cis -1,4-dietinil-1,4-dimetossicicloesa-2,5-diene. Questo composto è anche il materiale di partenza per il dibromuro ottenuto tramite reazione con NBS e nitrato d'argento  :

La reazione di accoppiamento stesso avviene in metanolo con piperidina , hydrochlorinated idrossilammina e rame bromuro (I).

Reazione di Eglinton

Nella reazione di Eglinton pubblicata, due alchini terminali sono accoppiati direttamente attraverso un sale di rame II come l' acetato rameico . Questa procedura è stata utilizzata nella sintesi del cicloottadecanonaene . Un altro esempio è la sintesi della difenildietina dalla feniletina .

Attacco Glaser

L'accoppiamento Glaser è di gran lunga il più antico accoppiamento acetilene (1869) e si basa su un sale rameoso come il bromuro di rame (I) e un ossidante aggiuntivo come l' ossigeno . La base nella sua portata originale è l' ammoniaca .

Accoppiamento del fieno

L'accoppiamento del fieno è un'altra versione dell'accoppiamento Glaser con un complesso di TMEDA e cloruro di rame (I) . Un esempio è l'accoppiamento di trimetilsililetina .

Appunti

• (it) Questo articolo è parzialmente o interamente tratto dall'articolo di Wikipedia in inglese intitolato “  Accoppiamento Cadiot - Chodkiewicz  ” ( vedi l'elenco degli autori ) .

1. (en) A. Bandyopadhyay , B. Varghese et al. , "  Sintesi di macrocicli acetilenici a base di 1,4-cicloesadiene con accoppiamento Cadiot-Chodkiewicz. Struttura di un contenitore tetramerica a forma di vasca  " , J. Org. Chem. , vol.  71, n o  12,2006, p.  4544-4548 ( ISSN  0022-3263 , DOI  10.1021 / jo0605290 ).
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