Diazometano

Diazometano
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Geometria e struttura diazometano Forme mesomero Rappresentazione della molecola 3D

Diazomethan Mesomerie3.png


Diazometano-da-CRC-MW-IR-3D-vdW.png
Identificazione
Nome IUPAC diazometano
N o CAS 334-88-3
N o ECHA 100.005.803
N o CE 206-382-7
PubChem 9550
SORRISI C = [N +] = [N-]
PubChem , visualizzazione 3D
InChI Std. InChI: vista 3D
InChI = 1S / CH2N2 / c1-3-2 / h1H2
Std. InChIKey:
YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N
Aspetto gas giallo
Proprietà chimiche
Formula bruta C H 2 N 2   [Isomeri]
Massa molare 42,04 ± 0,0013  g / mol
C 28,57%, H 4,8%, N 66,64%,
Momento dipolare 1,50  ± 0,01  D
Proprietà fisiche
T ° fusione −145  ° C
T ° bollitura −23  ° C
Massa volumica densità: 1.4 (aria = 1)
Proprietà elettroniche
1 re energia di ionizzazione 8,999  ± 0,001  eV (gas)
Precauzioni
Direttiva 67/548 / CEE
Tossico
T Simboli  :
T  : tossico

Frasi R  :
R45  : Può provocare il cancro.

Frasi S  :
S45  : In caso di incidente o di malessere, consultare immediatamente un medico (se possibile, mostrare l'etichetta).
S53  : Evitare l'esposizione - procurarsi speciali istruzioni prima dell'uso.

Frasi R  :  45,
Frasi S  :  45, 53,
Classificazione IARC
Gruppo 3: non classificabile quanto alla sua cancerogenicità per l'uomo
Composti correlati
Altri composti

diazoetano

Unità di SI e STP se non diversamente specificato.

Il diazometano è il composto organico della formula empirica CH 2 N 2 . È il composto diazo più semplice. Puro, è un gas giallo, ma in pratica viene utilizzato in soluzione in etere dietilico . È tossico ed esplosivo se esposto ad alte temperature o vetri appena irruviditi, tanto che esiste una tipologia di vetreria adatta alla sua preparazione e utilizzo.

Preparazione

Il diazometano viene solitamente preparato in soluzione in etere dietilico e utilizzato immediatamente.

Viene sintetizzato sciogliendo il diazald (N-metil-N-nitroso-p-toluensulfonamide) in una soluzione di idrossido di potassio (KOH) in etanolo . Diazometano è il gas prodotto, ricuperato mediante condensazione a -70  ° C .

In laboratorio, il diazometano può essere preparato in quantità millimolari da numerosi precursori come diazald o MNNG (1-metil-3-nitro-1-nitrosoguanidina). Diazald sciolto in etere dietilico e diglyme reagisce con una soluzione acquosa calda di idrossido di sodio (NaOH) e il diazometano generato viene estratto per distillazione .

Il diazometano viene anche liberato da una soluzione di MNNG in etere mediante aggiunta di una soluzione di idrossido di potassio a bassa temperatura.

Diazomethane Synthesis V.1.png

Un'altra possibile via per la sintesi del diazometano è l' idrolisi di base della N- nitroso- N- metilurea .

Titolazione

La concentrazione di una soluzione di diazometano può essere determinata in due modi:

Reazioni

Il diazometano può essere utilizzato per convertire gli acidi carbossilici nel loro estere metilico o nei loro omologhi ( reazione di Arndt-Eistert ).

Nella reazione Buchner-Curtius-Schlotterbeck (1885), il diazometano reagisce con un'aldeide per formare un chetone .

Il diazometano è usato come fonte di carbene . È uno dei principali reagenti delle reazioni di cicloaddizioni 1,3-dipolari.

Il diazometano reagisce con una soluzione basica di NaDO (D = 2 H, deuterio ) in D 2 O per dare CD 2 N 2 .

Composti

Sono stati preparati molti derivati ​​sostituiti del diazometano, tra i più importanti:

sicurezza

Il diazometano è tossico per inalazione e contatto con la pelle o gli occhi (TLV 0,2  ppm ). I sintomi includono dolore toracico, mal di testa, debolezza generale e, nei casi più gravi, collasso . Sono stati segnalati decessi per avvelenamento con diazometano. In un caso, un tecnico di laboratorio che aveva mangiato un hamburger accanto a una cappa aspirante dove aveva preparato una grande quantità di diazometano, morì quattro giorni dopo per una grave polmonite . Diazometano può esplodere se a contatto con una giunzione di vetro o viene riscaldato al di sopra di 100  ° C . Di conseguenza, durante il suo utilizzo è necessario utilizzare una vetreria speciale senza graffi o graffi e uno schermo protettivo.

Appunti

  1. (a) David R. Lide, Manuale di chimica e fisica , Boca Raton, CRC,16 giugno 2008, 89 °  ed. , 2736  p. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 e 1-4200-6679-X ) , p.  9-50
  2. massa molecolare calcolata dal "  peso atomico degli elementi 2007  " su www.chem.qmul.ac.uk .
  3. (a) David R. Lide, Manuale di chimica e fisica , Boca Raton, CRC,2008, 89 °  ed. , 2736  p. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , p.  10-205
  4. Gruppo di lavoro IARC sulla valutazione dei rischi cancerogeni per l'uomo, "  Evaluations Globales de la Carcinogenicité pour l'Homme, Groupe 3: Unclassables as to their cancerogenicity to Humans  " , su http://monographs.iarc.fr , IARC,16 gennaio 2009(visitato il 22 agosto 2009 )
  5. JA Moore; DE Reed, Diazomethane , OrgSynth, 1973, collvol = 5, p.  351 .
  6. PG Gassman e WJ Greenlee, Dideuterodiazomethane , OrgSynth, 1988, collvol = 6, p.  432 .
  7. WJ Middleton; DM Gale, Bis (Trifluoromethyl)) diazomethane , OrgSynth, 1988, collvol = 6, p.  432 .
  8. LI Smith, KL Howard, Diphenyldiazomethane , 1955, collvol = 3, p.  351 .
  9. T. Shioiri, T. Aoyama, S. Mori, Trimethylsilyldiazomethane , OrgSynth, 1993, collvol = 8, p.  612 .
  10. X. Creary, Tosylhydrazone Salt Pyrolyses: Phenydiazomethanes , OrgSynth, 1990, collvol = 7, p.  438 .
  11. NE Searle ,, Ethyl diazoacetate , OrgSynth, 1963, collvol = 4, p.  424 .
  12. Rischi nel laboratorio chimico , Muir, GD (a cura di) 1971, The Royal Institute of Chemistry, Londra.
  13. Avvelenamento da diazometano: rapporto di un caso fatale con autopsia , LeWinn, EB; The American Journal of the Medical Sciences , 1949, 218, p.  556-562 .

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