Trifenilfosfina

equazione: $C _ {{P}} = (- 140,077) + (1,8099) \ volte T + (- 1,7088E-3) \ volte T ^ {{2}} + (8,3604E-7) \ volte T ^ {{3 }} + (- 1,6512E-10) \ volte T ^ {{4}}$
Capacità termica del gas in J · mol -1 · K -1 e temperatura in Kelvin, da 298 a 1.500 K.
Valori calcolati:
268,497 J · mol -1 · K -1 a 25 ° C.

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ times K})$
298	24.85	268.347	1.023
378	104.85	341 689	1.303
418	144.85	373 912	1.426
458	184.85	403.467	1.538
498	224.85	430.564	1642
538	264.85	455.403	1.736
578	304.85	478 173	1.823
618	344.85	499.054	1.903
658	384.85	518 215	1 976
698	424.85	535.816	2.043
738	464.85	552.005	2 105
778	504.85	566.921	2.161
818	544.85	580.694	2.214
858	584.85	593.442	2 263
899	625.85	605.559	2 309

T (K)	T (° C)	C p $(\ tfrac {J} {kmol \ times K})$	C p $(\ tfrac {J} {kg \ times K})$
939	665.85	616.552	2 351
979	705.85	626.818	2390
1.019	745.85	636.434	2 426
1.059	785.85	645.467	2.461
1.099	825.85	653.976	2.493
1.139	865.85	662.006	2.524
1.179	905.85	669.597	2.553
1 219	945.85	676.774	2.580
1.259	985.85	683 555	2 606
1.299	1025.85	689 947	2.631
1339	1065.85	695.946	2.653
1.379	1 105.85	701.538	2.675
1.419	1 145.85	706.700	2.694
1.459	1.185.85	711.399	2.712
1.500	1 226.85	715 688	2.729

Precauzioni

NFPA 704

1 0 0

Direttiva 67/548 / CEE

Xn Simboli :
Xn : Nocivo

Frasi R :
R22 : Nocivo per ingestione.
R43 : Può provocare sensibilizzazione per contatto con la pelle.
R53 : Può provocare a lungo termine effetti negativi per l'ambiente acquatico.

Frasi S :
S24 : Evitare il contatto con la pelle.
S37 : indossare guanti adatti.
S61 : evitare il rilascio nell'ambiente. Consultare le istruzioni speciali / la scheda dati di sicurezza.

Frasi R : 22, 43, 53,
Frasi S : 24, 37, 61,

Ecotossicologia

DL 50

700 mg · kg -1 (ratti, orale)

Valore di esposizione

5 mg · m -3

Unità di SI e STP se non diversamente specificato.

La trifenilfosfina o trifenilfosfina (IUPAC) è un composto organofosforico di formula P (C 6 H 5 ) 3 - a volte abbreviato in P Ph 3 e Ph 3 P. È ampiamente utilizzato nella sintesi di composti organici e organometallici . È un composto relativamente stabile che esiste come solido cristallino a temperatura ambiente e che si dissolve in solventi non polari come il benzene .

Preparazione

La trifenilfosfina può essere preparata in laboratorio trattando il tricloruro di fosforo con fenilmagnesio bromuro o fenillitio. La sintesi industriale coinvolge la reazione di Friedel-Crafts tra tricloruro di fosforo e benzene . La trifenilfosfina può essere ricristallizzata da etanolo caldo o da isopropanolo caldo. Questa purificazione è talvolta consigliata per rimuovere l'ossido di trifenilfosfina, di formula OP (C 6 H 5 ) 3 , che si forma per lenta ossidazione in aria.

Reazione della trifenilfosfina su O2.GIF

Principali reazioni organiche

P (C 6 H 5 ) 3 è ampiamente utilizzato nella sintesi organica. La reazione di P (C 6 H 5 ) 3 con aloalcani porta a sali fosforici chiamati anche sali di fosfonio.

Questi sali reagiscono con forti basi ( organometallico tipo, ad esempio organolithiums , amide ioni -NH 2 - o idruro H - , basi deboli che possono essere utilizzati in alcuni casi) per formare ilidi di fosforo , detti anche fosforani .

Queste molecole sono utilizzate in particolare nella reazione di Wittig , dove, create in situ , reagiscono con composti carbonilici , aldeidi o chetoni , per formare derivati dell'etilene, o anche alcheni .

reazione wittig

reazione wittig

La reazione di P (C 6 H 5 ) 3 sul cloro dà Cl 2 P (C 6 H 5 ) 3 , creato in situ per trasformare gli alcoli in derivati clorurati, formando contemporaneamente HCl e un ossido di trifenilfosfina O = P ( C 6 H 5 ) 3 .

Reazioni con composti inorganici e organometallici

La trifenilfosfina viene spesso utilizzata come legante per un catione metallico per formare un complesso di coordinazione . Si lega alla maggior parte dei metalli di transizione , in particolare ai metalli centrali e terminali del blocco d come palladio , platino , rutenio , nichel e osmio . Esempio: Tetrakis (trifenilfosfina) di palladio (0) . Le corrispondenti trifenilammine hanno una bassa affinità per i metalli di transizione . Questa differenza è spiegata dalla dimensione più piccola dell'atomo di azoto , che si traduce in un gene sterico più grande che limita l'approccio del ligando verso il centro del metallo.

Composti di tipo, metallo-P (C 6 H 5 ) 3 sono stati caratterizzati mediante spettroscopia NMR di 31 P. Il P Ph 3 ha un segnale compreso tra -5 e -6 ppm.

La trifenilfosfina elimina lo zolfo da molti composti dello zolfo , compreso lo zolfo elementare. Il prodotto del fosforo è SP (C 6 H 5 ) 3 . Questa reazione può essere utilizzata per analizzare i livelli di zolfo.

Utilizzare nella chimica degli organofosfori

La trifenilfosfina è comunemente usata come precursore di altre organofosfine. Di litio in THF e sodio (Na) o potassio (K) in ammoniaca NH 3 reagiscono per dare (C 6 H 5 ) 2 PM (M = Li, Na, K). Uno degli svantaggi di queste reazioni è che generano così tanto fenillitio (o sodio o potassio) C 6 H 5 M, ma queste specie possono essere convertite selettivamente in benzene mediante un uso attento dell'acido. Il trattamento del difenilfosfuro di metallo alcalino con un agente alchilante RX dà PRC 6 H 5 ) 2 . Questo metodo può essere utilizzato per preparare ligandi come PMe (C 6 H 5 ) 2 (metildifenilfosfina). La reazione con i corrispondenti diaaloalcani dà bis (difenilfosfino) alcani. Ad esempio, etilene dibromuro e Ph 2 PM reagiscono per dare (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P (C 6 H 5 ) 2 , chiamato 1,2-bis (difenilfosfino) etano o dppe. L'aggiunta di acidi, anche deboli come il cloruro di ammonio , converte (C 6 H 5 ) 2 PM in (C 6 H 5 ) 2 PH, o difenilfosfina.

La solfonazione di P (C 6 H 5 ) 3 dà la tris- (3-sulfofenil) fosfina, P (C 6 H 4 -3-SO 3 - ) 3 . Questa fosfina anionica è solitamente isolata come sale trisodico ed è nota come TPPTS . A differenza di P (C 6 H 5 ) 3 , TPPTS è solubile in acqua, come i suoi derivati metallici. I complessi TPPTS di rodio sono utilizzati in alcune reazioni di idroformilazione industriale a causa di un catalizzatore solubile in acqua separabile dai composti organici.

Altre reazioni che coinvolgono trifenilfosfine:

Chiama la reazione
Reazione di Mitsunobu
reazione wittig
Reazione di Staudinger
come ligando nella reazione di Heck
Nella produzione del catalizzatore Wilkinson e del complesso Vaska

Vedi anche

link esterno

(en) International Chemical Safety Card 0700
(en) JT Baker MSDS

Note e riferimenti

TRIPHENYLPHOSPHINE , scheda / e di sicurezza del Programma internazionale sulla sicurezza chimica , consultata il 9 maggio 2009
massa molecolare calcolata dal " peso atomico degli elementi 2007 " su www.chem.qmul.ac.uk .
(in) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams: Organic Compounds C8 to C28 , vol. 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 396 p. ( ISBN 0-88415-859-4 )