Reazione di Darzens

La reazione di Darzens o condensazione di Darzens è una reazione chimica scoperta dal chimico Auguste Georges Darzens nel 1904. La reazione avviene tra un chetone o un'aldeide e un α-aloestere per formare un α, β-estere epossidico.

Meccanismo

Il processo inizia con la formazione di un carbanione nel sito alogeno utilizzando una base forte . Questo carbanione è stabilizzato sotto forma di enolato grazie alla funzione estere attraverso il mesomerismo che lo rende relativamente facile da formare. Questa struttura nucleofila attacca quindi un carbonile formando un nuovo legame carbonio - carbonio . Questi due passaggi sono simili alla reazione aldolica . L'anione dell'ossigeno svolge quindi un SN2 intramolecolare , l' alogeno svolge il ruolo di nucleofuge formando così l' epossido .

Note e riferimenti

  1. AG Darzens , "  Metodo generale di sintesi di aldeidi utilizzando acidi glicidici sostituiti  ", C. r. settimanalmente Sessioni Acad. sci. , vol.  139,1904, p.  1214-1217 ( leggi in linea ).
  2. AG Darzens , "  Metodo generale per la sintesi di eteri glicidici e chetoni sostituiti  ", C. r. settimanalmente Sessioni Acad. sci. , vol.  141,1905, p.  766-768 ( leggi in linea ).
  3. AG Darzens , "  Condensazione glicidica di aldeidi con etere α-cloropropionico  ", C. r. settimanalmente Sessioni Acad. sci. , vol.  142,1906, p.  214-215 ( leggi in linea ).
  4. (in) Mr. Ballester , "  Mechanisms of The Darzens and Related condensations  " , Chem. Rev. , vol.  55, n o  21955, p.  283–300 ( ISSN  0009-2665 , DOI  10.1021 / cr50002a002 ).
  5. (en) J. Jack , Name Reactions: A collection of Reaction Mechanisms , Springer-Verlag ,2006, 3 e  ed. , 652  p. ( ISBN  978-3-540-30030-4 , DOI  10.1007 / 3-540-30031-7_82 ) , "Condensazione di esteri glicidici di Darzens" , p.  183-184.