Nitrosobenzene

Nitrosobenzene
Nitrosobenzene.png Nitrosobenzene-3D-balls.png
Identificazione
Nome IUPAC nitrosobenzene
N o CAS 586-96-9
N o ECHA 100.008.721
N o CE 209-591-1
PubChem 11473
ChEBI 27986
SORRISI c1 (ccccc1) N = O
PubChem , vista 3D
InChI InChI: vista 3D
InChI = 1 / C6H5NO / c8-7-6-4-2-1-3-5-6 / h1-5H
InChIKey:
NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYAR
Std. InChI: vista 3D
InChI = 1S / C6H5NO / c8-7-6-4-2-1-3-5-6 / h1-5H
Std. InChIKey:
NLRKCXQQSUWLCH-UHFFFAOYSA-N
Aspetto solido incolore
Proprietà chimiche
Formula bruta C 6 H 5 N O   [Isomeri]
Massa molare 107,11 ± 0,0057  g / mol
C 67,28%, H 4,71%, N 13,08%, O 14,94%,
Proprietà fisiche
T ° fusione 66,5  ° C
Precauzioni
Direttiva 67/548 / CEE
Tossico
T Simboli  :
T  : Tossico

Frasi R  :
R25  : Tossico per ingestione.
R20 / 21  : Nocivo per inalazione e contatto con la pelle.

Frasi S  :
S26  : In caso di contatto con gli occhi, lavare immediatamente e abbondantemente con acqua e consultare un medico.
S45  : In caso di incidente o di malessere, consultare immediatamente un medico (se possibile, mostrare l'etichetta).
S36 / 37  : Indossare indumenti protettivi e guanti adatti.

Frasi R  :  20/21, 25,
Frasi S  :  26, 36/37, 45,
Ecotossicologia
LogP 2.01
Unità di SI e STP se non diversamente specificato.

Il nitrosobenzene è un composto organico aromatico di formula C 6 H 5 NO. Questo composto può essere visto come un ibrido di ossigeno singoletto e azobenzene . È un composto diamagnetico che esiste in equilibrio con il suo dimero .

Produzione e sintesi

Il nitrosobenzene è stato sintetizzato per la prima volta da Adolf von Baeyer dalle reazioni tra difenilmercurio e nitrosil bromuro :

[C 6 H 5 ] 2 Hg + BrNO → C 6 H 5 NO + C 6 H 5 HgBr

Una sintesi più moderna prevede la riduzione del nitrobenzene a fenilidrossilammina , che viene poi ossidata dal bicromato di sodio (Na 2 Cr 2 O 7 ). Il nitrosobenzene può anche essere preparato mediante ossidazione dell'anilina con acido perossimonosolforico (acido di Caro). Di solito viene purificato mediante distillazione a vapore , da cui emerge come un liquido verde che si solidifica in un solido incolore.

Reazioni

Il monomero può subire una reazione Diels-Alder con i dieni . La condensazione con anilina e suoi derivati ​​produce derivati ​​azobenzenici ( reazione di Mills ). La sua riduzione produce anilina.

Più specificamente, il nitrosobenzene si condensa con gruppi metilenici "attivati", come esteri malonici, benzil cianuro , ecc.

Ad esempio, la condensazione del nitrosobenzene con benzil cianuro (PhCH 2 CN) dà un'immina PhC (CN) = NPh ( reazione di Ehrlich-Sachs ):

Ph-CH 2 -CN + Ph-NO ⇒ Ph-CH (CN) -N (OH) -Ph ( addotto di ossiamminazione ) ⇒ PhC (CN) = NPh

A volte la condensazione con composti metilenati “attivati” può dare prodotti di O-nitroso-aldolizzazione:

R-CH 2 -CHO + Ph-NO ⇒ R-CH (CHO) -O-NHPh ( addotto ossiamminico )

Note e riferimenti

  1. massa molecolare calcolata dal "  peso atomico degli elementi 2007  " su www.chem.qmul.ac.uk .
  2. (in) '' su NIST / WebBook , consultato il 18 luglio 2010
  3. (in) "  nitroso  " su ChemIDplus , accesso 18 luglio 2010
  4. Baeyer, A. "Nitrosobenzol und Nitrosonaphthalin" Chemische Berichte 1874, volume 7, pp.1638-1640.
  5. GH Coleman, CM McCloskey, FA Stuart, Nitrosobenzene , Org. Synth. , coll.  "volo. 3 ",1955, p.  668
  6. H. Caro, Z. angew. Chem., Vol.11, p 845ff (1898).
  7. H. Yamamoto, N. Momiyama "Rich Chemistry of Nitroso Compounds" Chemical Communications 2005, pp. 3514–3525.
  8. HD Anspon, acido p- fenilazobenzoico , Org. Synth. , coll.  "volo. 3 ",1955, p.  711
  9. H. Feuer in S. Patai (a cura di) "The Chemistry of the Nitro and Nitroso Groups Part 1", Wiley: New York. pp. 278-283
  10. Reazione asimmetrica O- e N- nitroso aldolica: un accesso efficiente ai composti a-ossi e a-ammino-carbonilici