Nitrato di ammonio

Nitrato di ammonio
Identificazione
Nome IUPAC Nitrato di ammonio
N o CAS 6484-52-2
N o ECHA 100.026.680
N o CE 229-347-8
N o RTECS BR9050000
PubChem 22985
ChEBI 63038
SORRISI [NH4 +]. [N +] (= O) ([O -]) [O-]
PubChem , vista 3D
InChI InChI: vista 3D
InChI = 1S / NO3.H3N / c2-1 (3) 4; / h; 1H3 / q-1; / p + 1
InChIKey:
DVARTQFDIMZBAA-UHFFFAOYSA-O
Aspetto solido di varie forme, polvere igroscopica da incolore a bianca, in pratica leggermente colorata
Proprietà chimiche
Formula bruta H 4 N 2 O 3NH 4 NO 3
Massa molare 80,0434 ± 0,0016  g / mol
H 5,04%, N 35%, O 59,97%,
Proprietà fisiche
T ° fusione 170  ° C
T ° bollitura Si decompone sotto il punto di ebollizione a circa 210  ° C
Solubilità 1180  g L −1 ( ° C , acqua)

1.920  g L −1 ( 20  ° C )
2.970  g L −1 ( 40  ° C )
4.210  g L −1 ( 60  ° C )
5.800  g L −1 ( 80  ° C )
8.710  g L −1 ( 100  ° C )

pH 5,43 ( sol. Aq. 0,1 M)
Massa volumica 1,7  g cm −3
Velocità di detonazione ~ 1.500  m s −1 (nitrato di ammonio industriale)
Pressione del vapore saturo 1,5  kPa (sol. Aq. Sat.)
Termochimica
Δ f H 0 solido −365  kJ / mol
Δ fus H ° 5,86  kJ / mol a 169,7  ° C
C p 139,3  J mol −1  ° C −1 a 25  ° C
Cristallografia
Sistema cristallino ortorombica
Precauzioni
SGH
SGH03: ossidanteSGH07: Tossico, irritante, sensibilizzante, narcotico P210, P220, P221, P264, P280, P305 + P351 + P338 , P337 + P313, P370 + P378, P501, P210  : Tenere lontano da fonti di calore / scintille / fiamme libere / superfici riscaldate. - Vietato fumare.
P220  : Tenere / conservare lontano da indumenti /… / materiali combustibili
P221  : Prendere ogni precauzione per evitare di miscelare con materiali combustibili…
P264  : Lavare… accuratamente dopo la manipolazione.
P280  : Indossare guanti / indumenti protettivi / Proteggere gli occhi / il viso.
P305 + P351 + P338  : In caso di contatto con gli occhi: sciacquare accuratamente per parecchi minuti. Rimuovere le lenti a contatto se la vittima le indossa e possono essere rimosse facilmente. Continua a risciacquare.
P337 + P313  : Se l'irritazione degli occhi persiste: consultare un medico .
P370 + P378  : In caso di incendio: utilizzare ... per estinzione.
P501  : Smaltire il contenuto / contenitore in ...
WHMIS
C: materiale ossidante
VS, C  : Materiale ossidante
Provoca o favorisce la combustione di un altro materiale liberando ossigeno

Divulgazione all'1,0% secondo criteri di classificazione
NFPA 704

Simbolo NFPA 704.

0 2 3 BUE
Trasporto
-
   0222   
Numero ONU  :
0222 : NITRATO DI  AMMONIO contenente più dello 0,2% di materiale combustibile (compreso il materiale organico espresso come equivalente di carbonio), escluso qualsiasi altro materiale
Classe:
1
Codice di classificazione:
1.1D  : Materiali e oggetti con un rischio di esplosione di massa (un'esplosione di massa è un'esplosione che colpisce quasi istantaneamente quasi tutto il carico).
Sostanza esplosiva secondaria detonante o polvere nera o oggetto contenente una sostanza esplosiva secondaria detonante, in ogni caso senza mezzi di innesco o carica propellente, o articolo contenente una sostanza esplosiva primaria e con almeno due dispositivi di sicurezza efficaci.
Etichetta: 1  : Materie e articoli esplosivi
Pittogramma ADR 1


50
   1942   
Codice Kemler:
50  : materiale ossidante (promuove il fuoco)
Numero ONU  :
1942  : NITRATO DI AMMONIO contenente non più dello 0,2% di materiale combustibile (incluso materiale organico espresso come equivalente di carbonio), escluso qualsiasi altro materiale
Classe:
5.1
Codice di classificazione:
O2  : Comburente sostanze senza rischio sussidiario o articoli contenenti tali sostanze:
Solidi;
Etichetta: 5.1  : Sostanze ossidanti Confezione: Gruppo di imballaggio III  : sostanze a basso pericolo.
Pittogramma ADR 5.1




50
   2067   
Codice Kemler:
50  : materiale ossidante (favorisce il fuoco)
Numero UN  :
2067  : CONCIME NITRATO DI AMMONI: miscele omogenee e stabili contenenti almeno il 90% di nitrato di ammonio con qualsiasi altro materiale inorganico chimicamente inerte rispetto al nitrato di ammonio e non più dello 0,2% di combustibile materiale (inclusa la materia organica espressa come equivalente di carbonio) o miscele contenenti più del 70% ma meno del 90% di nitrato di ammonio e non più dello 0, 4% del materiale combustibile totale
Classe:
5.1
Codice di classificazione:
O2  : Materiali ossidanti senza rischio sussidiario o articoli contenenti tali materiali:
Solidi;
Etichetta: 5.1  : Sostanze ossidanti Confezione: Gruppo di imballaggio III  : sostanze a basso pericolo.
Pittogramma ADR 5.1




-
   2071   
Numero ONU  :
2071  : CONCIMI NITRATI AMMONICI: miscele omogenee e stabili del tipo azoto / fosfato o azoto / cloruro di potassio o fertilizzanti completi del tipo azoto / fosfato / cloruro di potassio contenenti non più del 70% di nitrato di ammonio e non più di 0, 4 percentuale di materiale combustibile aggiunto totale, o contenente non più del 45% di nitrato di ammonio senza limitazione del contenuto di combustibile
Classe:
9
Codice di classificazione:
M11  : Altri materiali che presentano un pericolo durante il trasporto ma che non corrispondono alla definizione di nessun'altra classe.
Etichetta: 9  : Varie sostanze e articoli pericolosi
Pittogramma ADR 9


59
   2426   
Codice Kemler:
59  : materiale ossidante (favorisce il fuoco) che può produrre spontaneamente una reazione violenta
Numero UN  :
2426  : NITRATO DI AMMONIO LIQUIDO (soluzione calda concentrata) contenente non più dello 0,2% di materiale combustibile e la cui concentrazione è maggiore dell'80%
Classe:
5.1
Codice di classificazione:
O1  : sostanze ossidanti senza rischi sussidiari o articoli contenenti tali sostanze:
liquidi;
Etichetta: 5.1  : Sostanze ossidanti
Pittogramma ADR 5.1


50
   3375   
Codice Kemler:
50  : sostanza ossidante (promuove il fuoco)
Numero ONU  :
3375  : NITRATO DI AMMONIO, EMULSIONE, SOSPENSIONE o GEL, utilizzati nella fabbricazione di esplosivi da miniera
Classe:
5.1
Codice di classificazione:
O1  : Sostanze ossidanti senza rischi sussidiari o articoli contenenti tali materiali :
Liquidi;
Etichetta: 5.1  : Sostanze ossidanti Confezione: Gruppo di imballaggio II  : sostanze moderatamente pericolose;
Pittogramma ADR 5.1




50
   3375   
Codice Kemler:
50  : sostanza ossidante (promuove il fuoco)
Numero ONU  :
3375  : NITRATO DI AMMONIO, EMULSIONE, SOSPENSIONE o GEL, utilizzati nella fabbricazione di esplosivi da miniera
Classe:
5.1
Codice di classificazione:
O2  : Sostanze ossidanti senza rischio sussidiario o articoli contenenti tali materiali :
Solidi;
Etichetta: 5.1  : Sostanze ossidanti Confezione: Gruppo di imballaggio II  : sostanze moderatamente pericolose;
Pittogramma ADR 5.1



Unità di SI e STP se non diversamente specificato.

Il nitrato di ammonio è un composto ionico catione ammonio e l'anione nitrato di formula N H 4 N O 3. Corrisponde al corpo minerale naturale anidro, di maglia ortorombica, chiamato dai mineralogisti "  nitrammite  ".

E 'anche l'ex nitrato di ammonio , ottenuto industrialmente dal XX °  secolo da una miscela di ammoniaca e acido nitrico , due derivati potenziale della sintesi chimica gas di ammoniaca . Si presenta sotto forma di una polvere molto solubile in acqua.

Viene utilizzato principalmente come ingrediente in fertilizzanti azotati semplici (principalmente "  ammonitrati  ") o composti (noti come fertilizzanti NP, NK o NPK ). È anche un potente agente esplosivo.

Proprietà fisico-chimiche

È una sostanza cristallina, abbastanza igroscopica e inodore che tende ad agglomerarsi in grumi. Può essere venduto come soluzione al 50% e al 95% in massa.

La sua dissoluzione in acqua, la cui solubilità aumenta con la temperatura, è un processo endotermico .

NH 4 NO 3 (s) → NH 4 + (aq) + NO 3 - (aq)

Come il calore di soluzione è circa 6,2  kcal / mol ( 26  kcal / mol ), che è comunemente usato in miscele refrigeranti che consentono al dispositivo di refrigerazione a bassa temperatura di funzionamento di -17  ° C .

Sono state osservate cinque forme allotropiche :

Questa polvere solida compatta e relativamente instabile si decompone ad alta temperatura , rilasciando calore e formando prodotti gassosi, da qui la natura esplosiva di questa decomposizione. Sotto i 300  ° C , la decomposizione produce principalmente protossido di azoto e acqua:

NH 4 NO 3 → N 2 O + 2H 2 O

A temperature più elevate, la reazione di seguito predomina:

NH 4 NO 3 → N 2 + 1 ⁄ 2 O 2+ 2H 2 O

In determinate condizioni, il fatto che entrambe le reazioni siano esotermiche e abbiano prodotti gassosi porta alla reazione instabile e il processo di decomposizione diventa esplosivo. Ciò ha provocato molti disastri in passato (vedere l'articolo Elenco delle esplosioni accidentali che coinvolgono il nitrato di ammonio per i dettagli) . Per evitare esplosioni, il nitrato di ammonio industriale viene immagazzinato sotto forma di una miscela con cariche inerti, come gesso o calcite polverizzata, a volte dolomite , argille , marna nel caso di fertilizzanti .

Il nitrato di ammonio è un forte ossidante , ossida facilmente metalli come piombo e zinco . La reazione con il rame può essere scritta:

NH 4 NO 3 acquoso + Cu metallo → Cu (NO 3 ) 2 acquoso + 2 NH 3 acquoso + N 2 gas sviluppato o disciolto nell'acqua del mezzo + 3H 2 O

Può reagire a caldo con la formalina per dare nitrato di metilammonio  esplosivo (in) , secondo un meccanismo radicale .

NH 4 NO 3 + CH 2 O → CH 3 NH 3 + NO 3 - + O 2

In realtà, la formalina è variamente ossidata.

Può anche reagire a caldo con cellulosa o amido .

Questo è il motivo per cui impurità metalliche come rame, cloruro di ammonio o salmiac , derivati ​​clorurati o altre sostanze chimiche riducenti o potenzialmente riducenti come idrocarburi o mercaptani che possono contaminarlo, anche olio combustibile o semplici imballaggi. la sua natura igroscopica, accelerare la decomposizione già possibile da 185  ° C . Ad esempio, in seguito alla degradazione della vaporizzazione:

NH 4 NO 3 solido → N 2 O gas + 2H 2 Ovapore acqueo

È molto solubile in ammoniaca , solubile in acetone . Lo è meno negli alcoli. Ad esempio, solo 17,1 g in 100  g di metanolo puro e 3,8  g in una miscela acqua / etanolo al 95% in volume vengono sciolti a 20  ° C .. 

Produzione

È fatto da gorgogliare ammoniaca gas (il prodotto di riduzione di azoto per il processo Haber-Bosch ) attraverso acido nitrico . Esistono diversi processi come Fauser, Krupp Uhde, UCB, Stamicarbon, Norsk hydro, Stengel, AZF Atofina secondo vari metodi tra cui l'ottenimento della neutralizzazione delle soluzioni, quindi concentrate per favorire la precipitazione del sale composto, l'essiccazione e la granulazione finale. .

Applicazioni

Deve essere conservato e maneggiato con rigide precauzioni.

L'Ufficio Regolamentazione e Sicurezza sul Lavoro del Ministero dell'Agricoltura e della Pesca e l'Unione delle Industrie della Fertilizzazione (UNIFA) hanno redatto una scheda tecnica dal titolo "Prevenzione dei rischi professionali nello stoccaggio e nell'uso dei fertilizzanti. Solidi di nitrato di ammonio" .

Il nitrato di ammonio puro non brucia, ma come forte ossidante promuove e accelera la combustione di materiale organico (e alcuni materiali inorganici). Non dovrebbe essere immagazzinato vicino a sostanze combustibili.

Sebbene il nitrato di ammonio sia stabile a temperatura e pressione ambiente in molte condizioni, può esplodere a causa di una forte carica di innesco. Non dovrebbe essere immagazzinato vicino ad esplosivi ad alto potenziale.

Il nitrato di ammonio fuso è molto sensibile agli urti e alla detonazione, specialmente se contaminato con materiali incompatibili come combustibili, liquidi infiammabili, acidi, clorati, cloruri, zolfo, metalli, carbone e segatura.

Il contatto con alcune sostanze come clorati, acidi minerali e solfuri metallici può causare una decomposizione rapida o addirittura violenta in grado di incendiare i materiali combustibili vicini o provocarne l'esplosione.

Il nitrato di ammonio inizia a decomporsi dopo che si scioglie, rilasciando NO x , HNO 3 , NH 3 e H 2 O. Non dovrebbe essere riscaldato in uno spazio ristretto. Il calore e la pressione derivanti dalla decomposizione aumentano la sensibilità alla detonazione e accelerano la decomposizione. La detonazione può avvenire a 80 atmosfere. La contaminazione può ridurre questo valore a 20 atmosfere.

Il nitrato di ammonio ha un'umidità relativa critica del 59,4%, al di sopra della quale assorbe l'umidità dall'atmosfera. È quindi importante conservare il nitrato di ammonio in un contenitore ben chiuso. Altrimenti, c'è il rischio che si agglomererà in una grande massa solida. Il nitrato di ammonio può assorbire abbastanza umidità per liquefare. La miscelazione del nitrato di ammonio con alcuni altri fertilizzanti può abbassare l'umidità relativa critica.

Secondo un'indagine condotta da Le Canard enchaîné nell'agosto 2020, il Ministero per la transizione ecologica stima che un incidente simile a quello avvenuto a Beirut all'inizio delagosto 2020 è molto improbabile in Francia perché la Francia ha adottato alcune delle normative più severe in Europa.

Sono elencati centotto siti classificati Seveso , di cui 16 con oltre 2.500 tonnellate.

Tuttavia, secondo Le Canard , il sito georisques.fr indica anche che ci sono 225 siti contenenti più di 550 tonnellate di nitrato di ammonio, di cui 180 siti con più di 1.250 tonnellate, quindi soggetti ad autorizzazione.

Inoltre un gran numero di siti garantisce lo stoccaggio di quantità minori, senza alcun obbligo di dichiarazione. Queste sono in particolare le cooperative agricole .

Il media online Reporterre ha indagato nel 2018 sulla cooperativa Ottmarsheim che era stata segnalata da un whistleblower. Quest'ultimo aveva segnalato problemi di stoccaggio nel sito, anche nelle immediate vicinanze del Canale del Reno.

Nel settembre 2020, un membro eletto dell'opposizione municipale di Melun ha chiesto la mobilitazione dei residenti per richiedere maggiori informazioni sui fertilizzanti immagazzinati dalla cooperativa agricola Valfrance a Vaux-le-Pénil , che immagazzina più di quattromila tonnellate di fertilizzanti azotati. Inoltre, la deputata Mathilde Panot chiede, a nome del suo gruppo politico, una commissione parlamentare d'inchiesta sullo stoccaggio del nitrato di ammonio.

Esplosioni accidentali e inquinamento atmosferico

Il nitrato di ammonio è particolarmente direttamente coinvolto nelle esplosioni:

I fertilizzanti azotati sono potenti fonti di disseminazione di molecole azotate che spesso alleate all'inquinamento primario da combustione da industria o traffico, riformate attraverso la fase gassosa delle particelle secondarie inquinanti corrispondenti al fertilizzante principale, solfato di ammonio e nitrato di ammonio. Queste ultime particelle secondarie sono la maggioranza durante i picchi di inquinamento primaverile, che sono tanto più importanti nel periodo di siccità.

Tossicologia ed ecotossicologia

La tossicità dell'ammonitrato è ancora poco conosciuta. A volte potrebbe essere attenuato, a volte rafforzato dal fatto che, come la maggior parte dei sali di nitrato (di potassio, sodio), l'ammonitrato è altamente solubile in acqua (che consente una rapida diluizione, ma anche la contaminazione. Rapida crescita di organismi acquatici o acqua).

In determinate condizioni (in un ambiente acido e quindi nello stomaco o in alcune zone umide naturalmente acide), i nitriti (NO 2- ) sono formati da nitrati.

Tossicità

Il nitrato di ammonio è irritante e tossico per l'uomo, la tossicità è giudicata acutamente bassa secondo i modelli in vigore, ma rimane molto più efficace in maniera cronica e mirata. L'inalazione delle sue polveri provoca grave irritazione delle vie respiratorie; il contatto con la pelle e le mucose può causare grave irritazione. Per esposizione cronica e prolungata, provoca debolezza, affaticamento e frequenti mal di testa.

Non è scontato che l'essere umano abbia sempre assorbito una quantità non trascurabile di nitrati, in particolare attraverso certe verdure o insalate ricche di fertilizzanti nitrati. Oggi ne consuma da 50 a 100  mg (da 200 a 400  mg per i vegetariani) attraverso verdure, acqua (o altre bevande che li contengono) e infine carne e pesce.

Secondo le valutazioni biochimiche ed ematologiche effettuate nei lavoratori delle fabbriche o dei complessi di stoccaggio dei nitrati, negli adulti sani, la tossicità delle basse dosi sembra bassa, anche in caso di esposizione ripetuta o lunga, salvo che per comparsa frequente ( es: 50% di 45 dipendenti seguiti) di infiammazione urinaria . Tuttavia, in questi dipendenti, l'esposizione permanente (tramite inalazione di derivati ​​nitrati) porta a lungo termine a tossicità renale, con comparsa di leucociti e sangue nelle urine , problema non rilevabile dagli esami del sangue che non mostrano anomalie biochimiche del siero parametri.

Il ratto da laboratorio esposto (per ingestione) per tre settimane a dosi più elevate di nitrato di ammonio (200, 400 e 600  mg / kg di peso corporeo), tuttavia, mostra una rapida risposta biochimica ed ematologica con:

Esiste la disintossicazione, un'indicazione della quale è la diminuzione del livello di glutatione negli organi di disintossicazione come fegato , reni , milza e intestino (un fenomeno osservato anche nei testicoli di ratti da laboratorio maschi esposti).
I marker indiretti di intossicazione potrebbero essere il glutatione sierico e la metaemoglobina .

Di per sé, la tossicità acuta dello ione nitrato è considerata bassa, ma il nitrito che forma nel corpo è tossico (trasformando l'emoglobina in metaemoglobina che impedisce la funzione di trasporto dell'ossigeno attraverso il sangue.

Ecotossicità

Per le piante

Al di sopra di una certa dose, l'ammonitrato è tossico per le piante cosiddette “superiori” e la tossicità è stata studiata in altri organismi modello o potenziali bioindicatori (paramecia, muschi, licheni); questa tossicità si traduce nella maggior parte delle specie in una crescita ridotta, foglie più piccole e sviluppo ritardato dell'apparato radicale. A dosi maggiori, compaiono i sintomi della clorosi e possono portare alla morte della pianta.

La tossicità dello ione ammonio per le piante è ancora imperfettamente compresa; è generalmente attribuito ad un effetto sinergico che combina:

Una buona micorrizazione sembra migliorare la regolazione dell'assorbimento delle diverse forme di azoto da parte degli alberi, e quindi ridurre il loro stress in condizioni di inquinamento da azoto o stress da eccesso di ioni ammonio.

Nell'ambiente acquatico

Quando un corso d'acqua attraversa un bacino agricolo o vi nasce, può caricarsi di nitrati (a volte dalla sorgente) e diventare eutrofico . Forse anche a causa dei pesticidi spesso associati ai nitrati, questo porta spesso all'ostruzione del substrato di sabbia o ghiaia che viene ricercato da alcuni pesci per deporre le uova. Queste condizioni biogeochimiche favoriscono l' anossia del substrato e una nuova produzione di nitriti e ammonio nel substrato stesso. A seconda delle concentrazioni che si trovano spesso in Francia (da 15 a 60  mg / L ), dopo la deposizione dei salmonidi  si potrebbe creare un fenomeno di catena che si autoalimenta : le uova (molte a morire) poi le larve che muoiono, aumentare il livello di nitrati nel substrato che a sua volta peggiora il tasso di mortalità degli embrioni di salmonidi sepolti sotto la ghiaia. Sebbene i salmoni adulti in natura morissero spesso a milioni ogni anno dopo la deposizione delle uova, i loro corpi furono in parte rapidamente consumati da animali piscivori o scavenging, oppure furono bagnati in acqua non carica di nitrati, forse inquinando meno il substrato rispetto alle larve morte. che si decompongono lì. “Il contenuto di nitriti spiega parte della mortalità, soprattutto quando la concentrazione di ossigeno è bassa, che si osserva nello scisto . D'altra parte, il contenuto di ammoniaca è troppo basso per influenzare la sopravvivenza ” . I livelli di nitriti e ammonio differiscono a seconda dei compartimenti interstiziali e variano molto a seconda della natura del sedimento ( "dimensione delle particelle e contenuto di materia organica" ).

Per gli animali

Alcune specie sembreranno più vulnerabili, soprattutto per specie con larve acquatiche come gli anfibi che si mostrano vulnerabili anche a basse dosi di cloruro di ammonio, solfato di ammonio e nitrato di sodio (con variazioni di sensibilità a seconda delle specie considerate). La dose letale per gli stadi più sensibili (uovo, girino ) può essere raggiunta in acqua defluita (o circolata nelle fognature agricole ) "sufficientemente" per lungo tempo in un bacino agricolo medio.

Ciclo e clima dell'azoto

Poiché il nitrato di ammonio non viene completamente assorbito dalle piante ma solubile in acqua, fuoriesce, provocando l' eutrofizzazione degli ambienti naturali sensibili. L'apparente facilità e il vantaggio economico della massiccia applicazione di fertilizzanti chimici contribuisce a trascurare la fertilizzazione organica (letame, liquame, compost, residui colturali), che porta a un deficit nella vita del suolo e una riduzione dell'humus. L'azoto contenuto nei foraggi importati non ritorna nei territori in cui è stato prodotto. Il ciclo dell'azoto viene interrotto a livello globale. La funzione di assorbimento dei gas serra da parte del suolo è compromessa.

Equilibrio termodinamico

A temperature inferiori a 170  ° C , le particelle atmosferiche di nitrato di ammonio esistono in equilibrio con l'ammoniaca e l'acido nitrico gassoso. Il processo è descritto dalla seguente reazione reversibile:

NH 3 (g) + HNO 3 (g) ↔ NH 4 NO 3 (s, aq)

La direzione della reazione e lo stato del nitrato di ammonio dipendono dalla temperatura e dall'umidità relativa (umidità di deliquescenza in funzione della temperatura). La costante di dissociazione ( K p ) del nitrato di ammonio è uguale al prodotto delle pressioni parziali dei gas di ammoniaca e acido nitrico all'equilibrio. La costante di dissociazione ( K p ) del nitrato di ammonio è espressa in ppb 2 , dipende solo dalla temperatura.

Esistono diverse espressioni della costante di dissociazione del nitrato di ammonio puro, tra cui:

con T  : temperatura in Kelvin (K).

Note e riferimenti

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Bibliografia

Vedi anche

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