Magnesocene

Pericolo H228, H250, H252, H261, H314, H319, H335, P210, P222, P280, P231 + P232, P305 + P351 + P338, P422, H228 : Solido infiammabile
H250 : Prende fuoco spontaneamente a contatto con l'aria
H252 : Autoriscaldante in grandi quantità; può incendiarsi
H261 : A contatto con l'acqua
libera gas infiammabili H314 : Provoca gravi ustioni cutanee e gravi lesioni oculari
H319 : Provoca grave irritazione oculare
H335 : Può irritare le vie respiratorie
P210 : Tenere lontano da fonti di calore / scintille / fiamme libere / superfici riscaldate. - Vietato fumare.
P222 : non lasciare a contatto con l'aria.
P280 : Indossare guanti / indumenti protettivi / Proteggere gli occhi / Proteggere il viso.
P231 + P232 : Manipolare sotto gas inerte. Proteggere dall'umidità.
P305 + P351 + P338 : In caso di contatto con gli occhi: sciacquare accuratamente per parecchi minuti. Rimuovere le lenti a contatto se la vittima le indossa e possono essere rimosse facilmente. Continua a risciacquare.
P422 : Memorizza contenuto in ...

NFPA 704

4 3 3

Direttiva 67/548 / CEE

F Simboli :
C : Corrosivo
F : Facilmente infiammabile

Frasi R :
R11 : Facilmente infiammabile.
R14 : Reagisce violentemente con l'acqua.
R17 : Spontaneamente infiammabile all'aria.
R34 : Provoca ustioni.

Frasi S :
S8 : Conservare il contenitore in un luogo asciutto.
S26 : In caso di contatto con gli occhi, sciacquare immediatamente con abbondante acqua e consultare uno specialista.
S43 : In caso di incendio, usare… (mezzi di estinzione da specificare da parte del produttore. Se l'acqua aumenta il rischio, aggiungere: "Non usare mai acqua").
S45 : In caso di incidente o di malessere, consultare immediatamente un medico (se possibile, mostrare l'etichetta).
S36 / 37/39 : Indossare indumenti protettivi e guanti adatti e proteggersi gli occhi / il viso.

Frasi R : 11, 14, 17, 34,
Frasi S : 8, 26, 36/37/39, 43, 45,

Trasporto

3391

Numero ONU :
3391 : SOSTANZA ORGANOMETALLICA SOLIDA PIROFORICA
Codice di classificazione: 4.2 : Sostanze soggette ad accensione spontanea

Unità di SI e STP se non diversamente specificato.

La magnesocena o bis (η 5 -ciclopentadienil) magnesio (II) è una famiglia composta da organomagnesio di metalloceni di formula Mg (C 5 H 5 ) 2 , a volte abbreviata Mg (Cp) 2 .

Struttura e proprietà

Sebbene il magnesio sia un metallo alcalino terroso , il magnesocene adotta la classica struttura a sandwich dei metalloceni: l'atomo metallico centrale, qui magnesio, si trova nello stato di ossidazione + II ed è inserito tra due cicli ciclopentadiene paralleli, formando legami aptici Mg-EC Weiß magnésocène ha mostrato che la forma cristallina assume una conformazione sfalsata dove le lunghezze di legame Mg-C sono 230 µm ; d'altra parte, nella fase gassosa, A. Haland ha dimostrato che questi legami si rilassano e che il complesso assume quindi una conformazione eclissata . La natura di questi legami, ionici o covalenti , non è ancora certa. La struttura a sandwich, simile a quella del ferrocene, può suggerire che questi legami siano covalenti, ma non è escluso che derivi neanche dalle forze di van der Waals . I segni che tendono a dimostrare un carattere ionico del legame sono una forte conducibilità elettrica in ammoniaca , la vigorosa idrolisi reazione del complesso, nonché una cilindrata di 108 ppm in carbonio 13 NMR (da confrontare con una cilindrata di 103, 6 ppm per LiCp, 103,4 ppm per NaCp e 68,2 ppm per FeCp 2 ). Al contrario, i dati NMR del magnesio suggeriscono piuttosto una natura covalente.

Il magnesocene si presenta come un solido da bianco a incolore, la cui polvere sublima a 50 ° C / 1 × 10-3 mbar . Si accende spontaneamente a contatto con l'aria ed esplode a contatto con l'acqua.

Come i suoi analoghi più pesanti, il magnesocene si lega facilmente con il diossigeno , il diazoto , i composti del fosforo e le basi di Lewis con cui forma addotti . Forma anche complessi 1: 1 o 1: 2 con ammoniaca e ammine . Grazie a tali complessi con ammine primarie o secondarie, che possono essere isolati e studiati da cristallografia a raggi X . In questi addotti, l' apticità dei ligandi Cp varia da η 5 a η 2 . Con THF forma η 5 , η 1 complessi .

Spettroscopia

Nella spettroscopia infrarossa , il magnesocene mostra bande a 2.926 cm −1 (allungamento del CH aromatico), 1.630 cm −1 (vibrazione dell'anello aromatico) e 770 cm −1 (deformazione di C-Hg). Lo spettro H - NMR mostra un singoletto a 6,00 ppm, il carbonio-13 NMR un singoletto a 107,8 ppm.

Sintesi

Il magnesocene è stato sintetizzato per la prima volta nel 1954 indipendentemente da EO Fischer e G. Wilkinson .

Il magnesocene può essere sintetizzato dalla sproporzione del ciclopentadienilmagnesio bromuro (CpMgBr). Innanzitutto, CpMgBr si ottiene per reazione tra etilmagnesio bromuro (C 2 H 6 MgBr) e ciclopentadiene (Cp), che viene poi smutato a 220 ° C e 1 × 10 −4 mbar a magnesocene e bromuro. Magnesio (MgBr 2 ):

{\ displaystyle \ mathrm {Mg (C_ {2} H_ {5}) Br \ {\ xrightarrow [{- C_ {2} H_ {6}}] {+ C_ {5} H_ {6}, \ Et_ {2 } O}} \ Mg (C_ {5} H_ {5}) Br {\ xrightarrow [{- MgBr_ {2}}] {x2, \ 220 ^ {\ circ} C, \ 10 ^ {4} mbar}} \ Mg (C_ {5} H_ {5}) _ {2}}}

Et 2 O = etere dietilico

Un'altra possibile via è la reazione tra magnesio metallico e ciclopentadiene a 500 ° C :

{\ displaystyle \ mathrm {Mg \ + \ 2 \ C_ {5} H_ {6} \ {\ xrightarrow [{- H_ {2}}] {500 ^ {\ circ} C}} \ Mg (C_ {5} H_ {5}) _ {2} \}}

In laboratorio è anche possibile sintetizzare il magnesocene per reazione tra un diorganilmagnesio e ciclopentadiene:

{\ displaystyle \ mathrm {Mg (C_ {4} H_ {9}) _ {2} \ + \ 2 \ C_ {5} H_ {6} \ \ rightarrow \ Mg (C_ {5} H_ {5}) _ {2} \ + \ 2 \ C_ {4} H_ {10} \ uparrow \}}

uso

A causa della sua bassa stabilità , il magnesocene viene utilizzato principalmente per trasferire anelli di ciclopentadiene, ad esempio ad altri metalli per formare altri metalloceni, formando al contempo un alogenuro di magnesio stabile:

{\ displaystyle \ mathrm {Mg (C_ {5} H_ {5}) _ {2} \ + \ MCl_ {2} \ rightarrow \ M (C_ {5} H_ {5}) _ {2} \ + \ MgCl_ {2} \}}

Il magnesocene ed i suoi addotti sono anche fonti di materiale sublimabile per le tecniche di deposizione chimica da vapore (CVD), in particolare MOCVD , rendendo possibile, ad esempio, la produzione di LED verdi o blu.

Note e riferimenti

(de) Questo articolo è parzialmente o interamente tratto dall'articolo di Wikipedia in tedesco intitolato “ Magnesocen ” ( vedi elenco degli autori ) .

(de) Anja Jaenschke, Basenaddukte des Magnesocens: Darstellung und Strukturuntersuchung von Cyclopentadienyl-, Pentamethylcyclopentadienyl- und Indenyl-Metallocenen des Magnesiums (tesi di dottorato), Università di Amburgo,2006( leggi online )
foglio Sigma-Aldrich del composto Bis (ciclopentadienil) magnesio (II) , consultato il 24 novembre 2014.
massa molecolare calcolata dal " peso atomico degli elementi 2007 " su www.chem.qmul.ac.uk .
“ Bis (ciclopentadienil) magnesio foglio composto ” , su Alfa Aesar (letta 24 November, 2014 ) .
(de) Erwin Riedel, Moderne Anorganische Chemie , de Gruyter,2007( ISBN 978-3-11-019060-1 ) , p. 623
Zvi Rappoport, Ilan Marek , La Chimica dei Composti magnesio-organico, Band 2. , John Wiley & Sons,2008, 122-129 p. ( ISBN 978-0-470-05719-3 )
EO Fischer, W. Hafner, " Cyclopentadienyl-vanadin-tetracarbonyl ", Zeitschrift für Naturforschung B - A Journal of Chemical Sciences ,1954, p. 503-504 ( leggi in linea )
G. Wilkenson, FA Cotton, Chem. Ind. (Londra) 1954, 307-308