In chimica , lo stereodescrittore geminale si riferisce alla relazione tra due atomi o gruppi funzionali che sono attaccati allo stesso atomo. La parola deriva dal latino gemini , "gemelli". Ad esempio, un diolo geminale è un diolo (un composto che comprende due funzioni alcoliche ) attaccato allo stesso atomo di carbonio , come nel caso del metandiolo . A volte usiamo il prefisso " gem- " prima del nome chimico per specificare questo fatto, ad esempio gemma-dibromide per il dibromuro geminale, ma gli indicatori numerici della nomenclatura sistematica sono più comuni.
Questo concetto è importante in molti rami della chimica, specialmente nella sintesi e nella spettroscopia , perché i gruppi funzionali attaccati allo stesso atomo spesso si comportano in modo diverso quando separati. I gemini dioli, ad esempio, vengono facilmente convertiti in chetoni o aldeidi con perdita di acqua.
alcano | geminale | vicinale | isolato | |
Metano |
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non esiste | non esiste |
Etano |
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non esiste |
Propano |
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Sostituenti su alcuni dibromoalcani etichettati in rosso . |
Il termine correlato " vicinale " si riferisce alla relazione tra due gruppi funzionali che sono attaccati ad atomi adiacenti. La disposizione relativa di due gruppi funzionali può anche essere descritta dai descrittori α e β .
Nella spettroscopia NMR 1 H , l'accoppiamento di due atomi di idrogeno allo stesso atomo di carbonio è chiamato accoppiamento geminale. Si verifica solo quando due atomi di idrogeno su un gruppo metilene differiscono stereochimicamente l'uno dall'altro. La costante di accoppiamento gemello è chiamata 2 J poiché gli atomi di idrogeno si accoppiano attraverso due legami. A seconda degli altri sostituenti, la costante di accoppiamento gemello assume valori compresi tra −23 e +42 Hz.
Il seguente esempio mostra la conversione del cicloesilmetilchetone in gemma- dicloruro mediante reazione con pentacloruro di fosforo . Questa gemma- dicloruro può quindi essere utilizzata per sintetizzare un alchino .