La ricombinazione dissociativa si riferisce al processo mediante il quale un elettrone viene catturato da un catione molecolare per dare una molecola neutra ma instabile che si dissocia immediatamente. Questa reazione è inosservabile in un ambiente normale (ed estremamente difficile da studiare in laboratorio), ma è importante nella chimica del mezzo interstellare così come nelle ionosfere dei pianeti , dove costituisce la via principale di assorbimento molecolare del libero elettroni nonché una delle principali cause di dissociazione delle molecole. Un tipico esempio di ricombinazione dissociativa è quello dello ione metilio CH 3 + :
CH 3 ++ e - →: CH 2+ H ·