Tautomer

I tautomeri sono coppie di isomeri costituzionali interconvertibili da una reazione chimica reversibile chiamata tautomerizzazione . Nella maggior parte dei casi, la reazione avviene per migrazione di un atomo di idrogeno accompagnato da un cambiamento nella posizione di un doppio legame . In una soluzione di un composto capace di tautomerizzazione, si crea un equilibrio tra i due tautomeri. Il rapporto tra tautomeri è funzione del solvente , della temperatura e del pH .

Il tautomerismo è la trasformazione di un gruppo funzionale in un altro, il più delle volte mediante lo spostamento concomitante di un atomo di idrogeno e un legame π (doppio o triplo legame ). A differenza del mesomerismo , i legami σ (legami singoli) possono essere spostati con il protone. Le prototropie non sono tautoméries, non inducono una riorganizzazione del sistema π e l'idrogeno non proviene necessariamente dalla stessa molecola (solvente).

La tautomerizzazione è catalizzata da:

• le basi , il meccanismo si scompone in:

1. Una deprotonazione  ;
2. La formazione di un anione delocalizzato;
3. La protonazione in un punto diverso dell'anione;

• o acidi , il meccanismo si scompone in:

1. Una protonazione;
2. La formazione di un catione delocalizzato;
3. Deprotonazione in altre parti del catione.

I tautomeri comuni sono:

• aldeidi / chetoni - alcoli o più precisamente enolo  : ad esempio acetone ;
• ammidi - acidi imidici: idrolisi del nitrile  ;
• lattami - lattimi  : tautomerismi delle basi nucleiche del DNA e dell'RNA: uracile , guanina , timina e citosina  ; fa eccezione l' adenina e non presenta la forma lattimica;
• immine : smalti  ;
• smalti - smalti.

Note e riferimenti

1. Paul Arnaud, Chimica organica , Dunod, Parigi, 2004, 17 °  ed. ( 1 a  ed. 1987), 710  p. , ( ISBN  2-10-007035-5 ) .
2. Antonov L., Tautomerism: Methods and Theories , Weinheim, Wiley-VCH ,2013, 1 °  ed. , 377  p. ( ISBN  978-3-527-33294-6 ).

Vedi anche

• Isomeria