Riduzione di Clemmensen

In chimica organica , la riduzione di Clemmensen consente la riduzione della funzione carbonilica dei composti carbonilici alifatici o aromatici a idrocarburi saturi in presenza di zinco (Zn) amalgamato con mercurio (Hg) in acido cloridrico bollente (HCl).

Nel caso di sostanze poco solubili in acqua, al mezzo di reazione viene aggiunto un co-solvente miscibile con l'acqua, come l' etanolo .

La riduzione di Clemmensen è particolarmente utile per la sintesi di idrocarburi dispari in cui la reazione di Wurtz è difficile da usare (perché questa reazione si traduce in miscele se utilizzata con due reagenti diversi).

Riduzione di Clemmensen di esano-2-one in n-esano

Va notato, tuttavia, che la riduzione di Clemmensen è in pratica sempre meno utilizzata, perché richiede l'uso di metalli tossici . Esistono metodi di riduzione alternativi, come la riduzione di Wolff-Kishner .

Storico

Nel 1913 Erik Clemmensen notò che il reflusso di chetoni o aldeidi in presenza di acido cloridrico concentrato (40%), un amalgama di zinco (Zn / Hg) e un co-solvente organico idrofobo ( toluene ) portava alla formazione del corrispondente alcani. Queste condizioni relativamente dure, tuttavia, non consentono la riduzione di composti sensibili alle condizioni acide. La squadra di Yamamura successivamente sviluppato condizioni di reazione più blande, basato sull'uso di solventi organici ( THF , Et 2 O , Ac 2 O , benzene ) saturi con asciutto cloridrico o bromidrico acido , in presenza di attivazione zinco. A 0  ° C . Rispetto alla procedura Clemmensen originale, queste condizioni ottimizzate consentono una riduzione più rapida (meno di un'ora) e possono essere utilizzate con substrati sensibili agli acidi o al riscaldamento. Per i composti carbonilici che presentano una bassa solubilità nei solventi comunemente impiegati per la riduzione, l'aggiunta di un co-solvente ( acido acetico , etanolo o diossano ) aumenta la solubilità di questi composti e consente la riduzione. Tuttavia, va notato che la riduzione dei chetoni polifunzionali (1,2- 1,3-, 1,4-, 1,5-dichetoni, α, β-insaturi chetoni, chetoni che comprendono un α eteroatomo) è più problematica di la riduzione dei chetoni monofunzionali. Si osserva spesso una miscela di composti diversi, che in particolare comprende prodotti di riarrangiamento.

Vedi anche

Note e riferimenti

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Bibliografia

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