Metodo quantistico semi-empirico
La sostanza di questo articolo di fisica deve essere verificata (dicembre 2016).
Miglioralo o discuti di cose da controllare . Se hai appena apposto il banner, indica qui i punti da verificare .
I metodi semi-empirici sono tecniche per risolvere l'equazione di Schrödinger di sistemi con diversi elettroni . A differenza dei metodi ab initio , i metodi semi-empirici utilizzano dati adattati ai risultati sperimentali per semplificare i calcoli.
introduzione
La lunghezza e la difficoltà dei calcoli è in gran parte dovuta agli integrali bielettronici che compaiono durante il processo di risoluzione. Questi assumono la forma:
Di solito sono scritti in una forma semplificata.
Questi integrali evolvono con n il numero di funzioni di base.
Caratteristiche
I diversi metodi semi-empirici differiranno a seconda del tipo di approssimazione utilizzata. Tuttavia, ci sono diversi punti in comune tra tutti questi metodi.
- Solo gli elettroni di valenza sono trattati esplicitamente nei calcoli (questa approssimazione si basa sul fatto che sono gli elettroni di valenza che sono coinvolti nei legami chimici e quindi definiscono le proprietà del sistema.
- Viene trascurato un gran numero di integrali bi-elettronici (quelli con 3 e 4 centri il cui valore è spesso vicino allo zero)
- Gli integrali rimanenti vengono sostituiti da parametri empirici
Riguardo a quest'ultimo punto, va notato che questa parametrizzazione avviene a 2 livelli:
- Gli integrali bielettronici a 1 centro vengono estratti da spettri atomici sperimentali
- Gli altri sono configurati in modo da riprodurre al meglio i dati sperimentali ottenuti su un gran numero di sistemi.
Metodi semi-empirici
I principali metodi semi-empirici sono i seguenti:
- Trascuratezza totale della sovrapposizione differenziale : CNDO
- Trascuratezza intermedia della sovrapposizione differenziale : INDO / MINDO
- Trascuratezza della sovrapposizione differenziale biatomica : NDDO / MNDO , AM1 , PM3