La polimerizzazione cationica è un tipo di polimerizzazione ionica in cui il centro attivo è come cationico ( ione libero, legame polarizzato o coppia ionica). Consiste in iniziazione , propagazione, possibilmente trasferimento e terminazione. I monomeri interessati sono quelli che hanno gruppi donatori di elettroni .
L'innesco viene spesso eseguito con un acido. Di Brønsted acido come acido solforico o triflic può essere utilizzato, così come acidi di Lewis , opzionalmente in presenza di un coiniziatore, come AlCl 3 o TiCl 4 .
Ecco due esempi di un meccanismo di innesco seguito dalla propagazione:
L'iniziazione porta alla creazione di una carica positiva sul monomero. La carica positiva viene propagata dal successivo assemblaggio di monomeri all'estremità della catena, che porta alla crescita della catena.
Il trasferimento di catena può essere effettuato con il solvente , il monomero, il polimero ( reazioni collaterali ) o con un trasferitore introdotto ad esempio per ridurre la lunghezza delle catene. La cessazione porta all'arresto della crescita della catena senza che si verifichi la crescita di un'altra catena (a differenza del trasferimento).