Ketene (gruppo)
Un chetene è un gruppo funzionale contenente la sequenza:
.Furono scoperti intorno al 1905 da Hermann Staudinger, allora 24enne, durante un post-dottorato . Il chetene , CH 2 = C = O, è il composto genitore di questo gruppo .
Formazione e meccanismo
I cheteni sono prodotti principalmente per deidroalogenazione di un cloruro acilico che trasporta α idrogeno .
Una base, generalmente trietilammina, strapperà il protone acido in α dal gruppo carbonile, inducendo la formazione del doppio legame carbonio-carbonio e la partenza dell'anione cloruro.
- I cheteni sono formati dal riarrangiamento di Wolff di α-diazoketones (R-CO-N + (= N - ) -R ').
- L'acido fenilacetico (C 6 H 6 -CH 2 -COOH) in presenza di una base perde una molecola d'acqua grazie alla forte acidità dei protoni alfa, producendo fenilchetene (C 6 H 6 -CH = C = O).
- L' éthènone (CH 2 = C = O) può essere preparato in laboratorio e nell'industria mediante pirolisi di vapori di acetone: CH 3 -CO-CH 3 + Δ → CH 2 = C = O + CH 4
Esempi di utilizzo
Sintesi di beta-lattoni
La cicloaddizione [2 + 2] di un chetene in un chetone o in un'aldeide porterà alla formazione di beta- lattoni . La cicloaddizione [2 + 2] di un chetene in un alchene porta alla formazione di ossetani alfa-metilenici . Questa è la reazione di Staudinger . In generale, il LUMO del chetene reagisce con l' HOMO del alchene .
Sintesi di beta-lattamici
Lo stesso tipo di reazione, tra un chetene e un'immina , porterà alla formazione di beta-lattamici .